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En química orgánica , el grupo funcional sulfonamida (también escrito sulfonamida ) es un grupo organosulfurado con la estructura R−S(=O) 2 − NR2 . Consiste en un grupo sulfonilo ( O=S=O ) conectado a un grupo amina ( −NH2 ). Relativamente hablando, este grupo no es reactivo . Debido a la rigidez del grupo funcional, las sulfonamidas son típicamente cristalinas ; por esta razón, la formación de una sulfonamida es un método clásico para convertir una amina en un derivado cristalino que puede identificarse por su punto de fusión . Muchos fármacos importantes contienen el grupo sulfonamida. [1]
Una sulfonamida (compuesto) es un compuesto químico que contiene este grupo. La fórmula general es R−SO 2 NR'R" o R−S(=O) 2 −NR'R" , donde cada R es algún grupo orgánico; por ejemplo, "metanosulfonamida" (donde R = metano , R' = R" = hidrógeno ) es CH 3 SO 2 NH 2 . Cualquier sulfonamida puede considerarse derivada de un ácido sulfónico al reemplazar un grupo hidroxilo ( −OH ) con un grupo amina.
En medicina , el término "sulfonamida" se utiliza a veces como sinónimo de sulfa , un derivado o variación de la sulfanilamida. La primera sulfonamida se descubrió en Alemania en 1932. [2]
Síntesis y reacciones
Las sulfonamidas se pueden preparar en el laboratorio de muchas maneras. El método clásico implica la reacción de cloruros de sulfonilo con una amina .
- RSO2Cl + R'2NH → RSO2NR'2 + HCl
Por lo general, se añade una base como la piridina para absorber el HCl que se genera. Un ejemplo ilustrativo es la síntesis de sulfonilmetilamida. [3] La reacción de aminas primarias y secundarias con cloruro de bencenosulfonilo es la base de la reacción de Hinsberg , un método para detectar aminas primarias y secundarias.
Las sulfonamidas experimentan una variedad de reacciones ácido-base. El enlace NH puede desprotonarse. Las alquilsulfonamidas pueden desprotonarse en el carbono. Las arilsulfonamidas experimentan orto-litiación . [4]
Sultams
Las sultamas son sulfonamidas cíclicas. Las sultamas bioactivas incluyen el antiinflamatorio ampiroxicam y el anticonvulsivo sultiame . Las sultamas se preparan de manera análoga a otras sulfonamidas, lo que permite el hecho de que los ácidos sulfónicos son desprotonados por aminas. A menudo se preparan mediante oxidación en un solo recipiente de disulfuros o tioles unidos a aminas. [5] Una síntesis alternativa de sultamas implica la preparación inicial de una sulfonamida lineal, seguida de la formación de un enlace CC intramolecular (es decir, ciclización), una estrategia que se utilizó en la síntesis de un emisor azul profundo basado en sultama para electrónica orgánica . [6]
- Compuestos a base de sulfonamidas
-
Sacarina , una sulfonamida cíclica que fue uno de los primeros edulcorantes artificiales descubiertos. -
Sulfanilamida , un compuesto que presagió el desarrollo de las sulfamidas -
El sulfametoxazol es un antibiótico ampliamente utilizado . -
El ampiroxicam es un sultam utilizado como fármaco antiinflamatorio. -
La hidroclorotiazida es un fármaco que contiene grupos sulfonamidas tanto acíclicos como cíclicos. -
El alcanforsultam es un sultam utilizado como auxiliar quiral en síntesis orgánica.
Sulfinamidas
Las sulfinamidas relacionadas (R(S=O)NHR) son amidas de ácidos sulfínicos (R(S=O)OH) (véase sulfinilo ). Las sulfinamidas quirales como la terc-butanosulfinamida , la p-toluenosulfinamida [7] [8] y la 2,4,6-trimetilbencenosulfinamida [9] son relevantes para la síntesis asimétrica .
Disulfonimidas
La bis(trifluorometanosulfonil)anilina es una fuente del trifluorometanosulfonil ( CF 3 SO+2) grupo.
Las disulfonimidas son del tipo R−S(=O) 2 −N(H)−S(=O) 2 −R' con dos grupos sulfonilo flanqueando una amina. [10] Al igual que las sulfinamidas, esta clase de compuestos se utiliza como catalizadores en la síntesis enantioselectiva . [10] [11] [12]
Véase también
Referencias
- ^ Actor, P.; Chow, A. W.; Dutko, F. J.; McKinlay, MA "Quimioterapia". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a06_173. ISBN 978-3527306732.
{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ) - ^ Levy, Stuart B. (2002). La paradoja de los antibióticos: cómo el mal uso de los antibióticos destruye sus poderes curativos (2.ª ed.). Cambridge, Massachusetts: Perseus Publ. p. 51. ISBN 9780738204406.
- ^ de Boer, Th. J.; Respaldador, HJ (1954). "p-toluenosulfonilnitrosamida". Org. Sintetizador . 34 : 96. doi : 10.15227/orgsyn.034.0096.
- ^ Tanaka, Kazuhiko (1991). "Ácidos sulfónicos, ésteres, amidas y haluros como sintones". En Saul Patai, Zvi Rappoport (ed.). Ácidos sulfónicos, ésteres y sus derivados (1991) . PATAI'S Chemistry of Functional Groups. págs. 401–452. doi :10.1002/0470034394.ch11. ISBN 978-0-470-03439-2.
- ^ Rassadin, V.; Grosheva, D.; Tomashevskii, A. Sokolov, V. "Métodos de síntesis de Sultam" Química de compuestos heterocíclicos 2013, vol. 49, p39-65. 27.doi :10.1007/s10593-013-1231-3 .
- ^ Virk, Tarunpreet Singh; Ilawe, Niranjan V.; Zhang, Guoxian; Yu, Craig P.; Wong, Bryan M.; Chan, Julian MW (2016). "Hetero[5]heliceno basado en sultama: síntesis, estructura y mejora de la emisión inducida por cristalización". ACS Omega . 1 (6): 1336–1342. doi :10.1021/acsomega.6b00335. PMC 6640820 . PMID 31457199.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.47 (2004); Vol. 77, p.50 (2000). Enlace
- ^ Org. Synth. 2007, 84, 129-138 Enlace
- ^ Org. Synth. 2006, 83, 131-140 Enlace
- ^ ab James, Thomas; van Gemmeren, Manuel; List, Benjamin (2015). "Desarrollo y aplicaciones de disulfonimidas en organocatálisis enantioselectiva". Chem. Rev. 115 ( 17): 9388–9409. doi :10.1021/acs.chemrev.5b00128. PMID 26147232.
- ^ Treskow, M.; Neudörfl, J.; Giernoth, R. (2009). "BINBAM – Un nuevo motivo para ácidos de Brønsted fuertes y quirales". Eur. J. Org. Chem . 2009 (22): 3693–3697. doi :10.1002/ejoc.200900548.
- ^ García-García, P.; Lay, F.; García-García, P.; Rabalakos, C.; Lista, B. (2009). "Un poderoso motivo de contraanión quiral para la catálisis asimétrica". Angélica. Química. Int. Ed . 48 (24): 4363–4366. doi : 10.1002/anie.200901768 . PMID 19437518.