Acilina

En química orgánica , las aciloínas o α-hidroxicetonas ^{[ 1 ]} son ​​una clase de compuestos orgánicos de la forma general R−C(O)CH(OH)−R' , compuestas por un grupo hidroxilo ( −OH ) adyacente a un grupo cetona ( >C=O ). El nombre aciloína deriva del hecho de que se derivan formalmente del acoplamiento reductivo de grupos acilo carboxílicos ( −C(=O)OH ). ^{[ 1 ]} Son una de las dos clases principales de hidroxicetonas , que se distinguen por la posición del grupo hidroxilo con respecto a la cetona; en esta forma, el hidroxilo está en el carbono alfa , lo que explica el nombre secundario de α-hidroxicetona .

Existen reacciones orgánicas clásicas para la síntesis de aciloínas.

• La condensación de aciloína es un acoplamiento reductivo de ésteres, y particularmente eficaz para la síntesis de macrociclos . ^{[ 2 ]} De manera similar, en casos raros, las condiciones de pinacol acoplan un aldehído o cetona y una lactona para dar una aciloína. ^{[ 3 ] [ 4 ]}
• La condensación de benzoína es una reacción de condensación entre aldehídos catalizada por nucleófilos tipo carbeno.
• La oxidación de carbonilos es posible con oxígeno molecular, pero no es selectiva.
• Una mejor alternativa es la oxidación de los éteres de silil enol correspondientes con m CPBA en la oxidación de Rubottom.
• La oxidación de carbonilos con MoOPH es un sistema que utiliza peróxido de molibdeno , piridina y hexametilfosforamida .
• Una familia de síntesis estereoselectivas oxida in situ enoles con equivalentes nitrosos . En la versión más simple, el nitrobenceno oxida un carbonilo a una α - hidroxilamina, con un organocatalizador de prolina para la enantioselección . ^{[ 5 ]} En una versión más elaborada, los enolatos pueden oxidarse con sulfoniloxaziridinas . ^{[ 6 ] [ 7 ]}

• La reducción de aciloínas produce dioles .
• La oxidación de las aciloínas produce dionas .
• Las α-hidroxicetonas dan positivo en las pruebas de Tollens y Fehling .
• Algunas aciloínas se reorganizan intercambiando posiciones bajo la influencia de la base en la transformación de Lobry-de Bruyn-van Ekenstein.
• Una reacción similar es la llamada aminación de Voigt ^{[ 9 ]} donde una aciloína reacciona con una amina primaria y pentóxido de fósforo para formar una α-cetoamina: ^{[ 10 ]}

• Síntesis de indol, ^{[ 11 ]} compárese con Bischler–Möhlau

• El glicolaldehído , una molécula relacionada equivalente a una aciloína con ambos grupos R como hidrógeno (y por lo tanto un aldehído, no una cetona).