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éter corona aza

La estructura de [ Co(III)(CH 2 CH 2 NH) 6 ] 3+ . [ 1 ] Código de colores: azul = N, gris = C, azul oscuro = Co, blanco = H. En química orgánica , un éter aza-corona es un análo...

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La estructura de [ Co(III)(CH 2 CH 2 NH) 6 ] 3+ . [ 1 ] Código de colores: azul = N, gris = C, azul oscuro = Co, blanco = H.

En química orgánica , un éter aza-corona es un análogo aza de un éter corona (poliéter cíclico). [ 2 ] [ 3 ] Es decir, tiene un átomo de nitrógeno ( enlace amina , −NH− o >N− ) en lugar de cada átomo de oxígeno ( enlace éter , −O− ) alrededor del anillo . Mientras que los éteres corona originales tienen la fórmula (CH 2 CH 2 O) n , los éteres aza -corona originales tienen la fórmula (CH 2 CH 2 NH) n , donde n = 3, 4, 5, 6. Las coronas aza bien estudiadas incluyen triazaciclononano (n = 3), cicleno (n = 4), [ 4 ] y hexaaza-18-corona-6 (n = 6). [ 5 ]

Síntesis

La síntesis de éteres corona aza está sujeta a los desafíos asociados con la preparación de macrociclos . [ 7 ] El anillo de 18 miembros en (CH 2 CH 2 NH) 6 puede sintetizarse combinando dos componentes de triamina. [ 5 ] Mediante reacción con cloruro de tosil , la dietilentriamina se convierte en un derivado con dos sulfonamidas secundarias . Este compuesto sirve como bloque de construcción para macrociclaciones .

Variantes

Existen muchos tipos de éteres corona de aza.

Conectores de longitud variable
Las coronas de aza suelen presentar enlaces de trimetileno ((CH₂ ) ₃ ) y de etileno ((CH₂ ) ₂ ) . Un ejemplo es el ciclam (1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano).
Aminas terciarias
En muchos éteres aza-corona , algunas o todas las aminas son terciarias. Un ejemplo es la tri(amina terciaria) (CH₂CH₂NCH₃ )₃ , conocida como trimetiltriazaciclononano . Los criptandos , aza - coronas tridimensionales , presentan aminas terciarias.
Ligandos mixtos de éter-amina
Otra gran clase de ligandos macrocíclicos presenta tanto éteres como aminas. [ 8 ] Un ejemplo es la diaza-18-corona-6, [(CH 2 CH 2 O) 2 (CH 2 CH 2 NH)] 2 . [ 9 ]
coronas de lazo
La presencia de la amina permite la formación de éteres corona Lariat , que presentan brazos laterales que aumentan la complejación del catión. [ 10 ]

Referencias

  1. ^ Morooka, M.; Ohba, S.; Toriumi, K. (1992). "Distribución de densidad electrónica en cristales de tricloruro de 1,4,7,10,13,16-hexaazaciclooctadecanobalto (III), meso- [ Co (hexaeno) ] Cl3 a 106 K". Acta Crystallographica Sección B: Ciencias estructurales . 48 (4): 459– 463. doi : 10.1107/S0108768192002714 .
  2. ↑ Bencini, Andrea; Bianchi, Antonio; García-España, Enrique; Micheloni, Mauro; Ramírez, José Antonio (1999). "Coordinación de protones por compuestos de poliaminas en solución acuosa". Revisiones de Química de Coordinación . 188 : 97– 156. doi : 10.1016/S0010-8545(98)00243-4 .
  3. ↑ Reichenbach-Klinke, Roland; König, Burkhard (2002). "Complejos metálicos de éteres azacorona en el reconocimiento molecular y la catálisis". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (2): 121– 130. doi : 10.1039/b106367g .
  4. ^ Caña, David P.; Weisman, Gary R. (2002). "1,4,7,10-tetraazaciclododecano". Org. Sintetizador . 78 : 73. doi : 10.15227/orgsyn.078.0073 .
  5. ^ Atkins , TJ; Richman, JE; Oettle, WF (1978). "1,4,7,10,13,16-Hexaazaciclooctadecano". Org. Sintetizador . 58 : 86. doi : 10.15227/orgsyn.058.0086 .
  6. ↑ "Plerixafor". Drugs in R&D . 8 (2): 113– 119. 2007. doi : 10.2165/00126839-200708020-00006 . PMID 17324009 . 
  7. ↑ Cracoviak, Krzysztof E.; Bradshaw, Jerald S.; Zamecka-Krakowiak, Daria J. (1989). "Síntesis de éteres de corona de aza". Reseñas químicas . 89 (4): 929– 972. doi : 10.1021/cr00094a008 .
  8. ↑ Frensdorff, Hans K. (1971). "Constantes de estabilidad de complejos de poliéter cíclicos con cationes monovalentes". Journal of the American Chemical Society . 93 (3): 600– 606. doi : 10.1021/ja00732a007 .
  9. ↑ Gatto, Vincent J.; Miller, Steven R.; Gokel, George W. (1990). "4,13-Diaza-18-Corona-6" . Organic Syntheses . 68 : 227. doi : 10.15227/orgsyn.068.0227 .
  10. ↑ Gokel, GW; Barbour, LJ; Ferdani, R.; Hu, J. (2002). "Los sistemas receptores de éter en forma de lazo muestran evidencia experimental de interacciones con cationes de metales alcalinos". Acc. Chem. Res . 35 (10): 878– 886. doi : 10.1021/ar000093p . PMID 12379140 .