Hispanopedia Wiki
Articulo de referencia

Conservación y restauración de objetos de cobre.

La conservación y restauración de objetos de cobre implica procesos de caracterización, preservación, protección y tratamientos posteriores destinados a estabilizar y mantener l...

Hispanopedia WikiContenido en espanolLectura gratuita

La conservación y restauración de objetos de cobre implica procesos de caracterización, preservación, protección y tratamientos posteriores destinados a estabilizar y mantener los artículos fabricados con cobre y aleaciones de cobre , especialmente aquellos con importancia histórica, arqueológica o cultural. Estas actividades suelen ser realizadas por conservadores-restauradores profesionales .

Perseo con la cabeza de Medusa , bronce, obra de Benvenuto Cellini, en la galería Loggia dei Lanzi, al borde de la Piazza della Signoria en Florencia; fotografía tomada después de la limpieza y restauración de la estatua.

El cobre es uno de los metales más utilizados en el ámbito del patrimonio cultural . [ 1 ] El cobre y sus aleaciones, como el bronce y el latón , se han utilizado históricamente no solo en el ámbito artístico, sino también en la arquitectura para crear elementos para exposición al aire libre. [ 2 ] A veces, se pueden encontrar artefactos antiguos de cobre ( monedas , [ 3 ] joyas, [ 4 ] armas , [ 5 ] y objetos rituales [ 4 ] ) conservados en el suelo. El cobre es conocido por desarrollar una pátina distintiva con el tiempo, que a menudo se valora no solo por su notable resistencia a la corrosión [ 6 ] sino también por su valor estético e histórico. Particularmente en el caso del cobre y el bronce, el término Pátina Noble se usa comúnmente para describir las pátinas que mejoran la resistencia a la corrosión. [ 7 ] La superficie de los monumentos suele ser muy compleja, no solo debido al aspecto heterogéneo de la formación de la pátina, sino también debido a los posibles trabajos de conservación previos realizados en las obras de arte. [ 8 ] Además, la forma y geometría intrincadas del objeto influyen considerablemente en la homogeneidad de la formación de diversos productos de corrosión: las áreas más expuestas a la lluvia se comportan de manera diferente en comparación con las áreas protegidas. [ 9 ] Esto hace que el proceso de restauración y conservación sea sumamente complejo, requiriendo conocimientos especializados, habilidad técnica y pericia profesional por parte del conservador-restaurador.

Historia

Edad de Cobre

Un lingote de cobre corroído procedente de Zakros , Creta , con forma de piel de animal, típico de aquella época.

El cobre se encuentra de forma natural como cobre nativo y era conocido por algunas de las civilizaciones más antiguas registradas. Tiene una historia de uso de al menos 10.000 años de antigüedad, y las estimaciones de su descubrimiento lo sitúan en el 9000 a. C. en Oriente Medio; [ 10 ] se encontró un colgante de cobre en el norte de Irak que data del 8700 a. C. [ 11 ] Hay evidencia de que el oro y el hierro meteórico (pero no la fundición de hierro) fueron los únicos metales utilizados por los humanos antes del cobre. [ 12 ] Se cree que la historia de la metalurgia del cobre siguió la siguiente secuencia: 1) trabajo en frío del cobre nativo , 2) recocido , 3) fundición y 4) el método de la cera perdida . En el sureste de Anatolia, estas cuatro técnicas metalúrgicas aparecen más o menos simultáneamente al comienzo del Neolítico c. 7500 a . C. [ 13 ] Sin embargo, así como la agricultura se inventó de forma independiente en varias partes del mundo (incluidos Pakistán, China y las Américas), la fundición de cobre se inventó localmente en varios lugares diferentes. Probablemente se descubrió de forma independiente en China antes del 2800 a. C., en América Central quizás alrededor del 600 d. C., y en África Occidental alrededor del siglo IX o X d. C. [ 14 ] La fundición a la cera perdida se inventó entre el 4500 y el 4000 a. C. en el sudeste asiático [ 10 ] y la datación por carbono ha establecido la minería en Alderley Edge en Cheshire, Reino Unido, entre el 2280 y el 1890 a. C. [ 15 ] Ötzi el Hombre de Hielo , un hombre datado entre el 3300 y el 3200 a. C., fue encontrado con un hacha con una cabeza de cobre 99,7 % puro; los altos niveles de arsénico en su cabello sugieren su participación en la fundición de cobre. [ 16 ] La experiencia con el cobre ha ayudado al desarrollo de otros metales; En particular, la fundición de cobre condujo al descubrimiento de la fundición de hierro . [ 16 ] La producción en el Complejo del Cobre Antiguo en Michigan y Wisconsin se data entre el 6000 y el 3000 a. C. [ 17 ] [ 18 ]El bronce natural, un tipo de cobre extraído de minerales ricos en silicio, arsénico y (en raras ocasiones) estaño, se generalizó en los Balcanes alrededor del año 5500 a. C. Anteriormente, la única herramienta de cobre era el punzón, utilizado para perforar cuero y hacer agujeros para clavijas en la unión de madera. Sin embargo, la introducción de una forma más resistente de cobre propició el uso generalizado y la producción a gran escala de herramientas de metal pesado, como hachas, azuelas y hachas-azuela.

Edad de Bronce

La aleación de cobre con estaño para producir bronce se practicó por primera vez unos 4000 años después del descubrimiento de la fundición de cobre, y unos 2000 años después de que el "bronce natural" se generalizara. Los artefactos de bronce de las ciudades sumerias y los artefactos egipcios de cobre y aleaciones de bronce datan del 3000 a. C. [ 19 ] La Edad del Bronce comenzó en el sureste de Europa alrededor del 3700-3300 a. C., y en el noroeste de Europa alrededor del 2500 a. C. Terminó con el comienzo de la Edad del Hierro, entre el 2000 y el 1000 a. C. en el Cercano Oriente, y en el 600 a. C. en el norte de Europa. La transición entre el Neolítico y la Edad del Bronce se denominaba antiguamente Calcolítico (cobre-piedra), en el que se utilizaban herramientas de cobre junto con herramientas de piedra. Este término ha caído gradualmente en desuso porque en algunas partes del mundo el Calcolítico y el Neolítico coinciden en ambos extremos. El latón, una aleación de cobre y zinc, es de origen mucho más reciente. Era conocido por los griegos, pero se convirtió en un complemento importante del bronce durante el Imperio Romano. [ 19 ]

Antigüedad y Edad Media

En alquimia, el símbolo del cobre era también el símbolo de la diosa y del planeta Venus .
Mina de cobre calcolítica en el valle de Timna , desierto del Néguev , Israel.

En Grecia, el cobre era conocido con el nombre de chalkos (χαλκός). Era un recurso importante para los romanos, los griegos y otros pueblos antiguos. En la época romana, se le conocía como aes Cyprium , siendo aes el término latino genérico para las aleaciones de cobre y Cyprium por Chipre , donde se extraía mucho cobre. La frase se simplificó a cuprum , de ahí el término inglés copper (cobre ). Afrodita y Venus representaban el cobre en la mitología y la alquimia, debido a su brillante belleza, su antiguo uso en la producción de espejos y su asociación con Chipre, que era sagrada para la diosa. Los siete cuerpos celestes conocidos por los antiguos estaban asociados con los siete metales conocidos en la antigüedad, y a Venus se le asignó el cobre. [ 20 ]

El primer uso del latón en Gran Bretaña se produjo alrededor de los siglos III-II a. C. En Norteamérica, la minería del cobre comenzó con explotaciones marginales realizadas por los nativos americanos. Se sabe que se extrajo cobre nativo de yacimientos en la Isla Royale con herramientas de piedra primitivas entre los años 800 y 1600. [ 21 ]

período moderno

Drenaje ácido de minas que afecta al arroyo que fluye desde las minas de cobre abandonadas de Parys Mountain.

La Gran Montaña de Cobre fue una mina en Falun, Suecia, que operó desde el siglo X hasta 1992. Produjo dos tercios de la demanda europea de cobre en el siglo XVII y ayudó a financiar muchas de las guerras de Suecia durante ese período. [ 22 ] Se la conocía como el tesoro nacional; Suecia tenía una moneda respaldada por cobre . [ 23 ]

Los usos del cobre en el arte no se limitaron a la moneda: fue utilizado por escultores del Renacimiento , en la tecnología fotográfica conocida como daguerrotipo y en la Estatua de la Libertad . El recubrimiento electrolítico de cobre y el revestimiento de cobre para los cascos de los barcos estaban muy extendidos; los barcos de Cristóbal Colón fueron de los primeros en tener esta característica. [ 24 ] La Norddeutsche Affinerie en Hamburgo fue la primera planta moderna de recubrimiento electrolítico , comenzando su producción en 1876. [ 25 ] El científico alemán Gottfried Osann inventó la metalurgia de polvos en 1830 mientras determinaba la masa atómica del metal; por entonces se descubrió que la cantidad y el tipo de elemento de aleación (por ejemplo, estaño) con el cobre afectarían los tonos de las campanas. La fundición flash fue desarrollada por Outokumpu en Finlandia y aplicada por primera vez en Harjavalta en 1949; el proceso de alta eficiencia energética representa el 50% de la producción mundial de cobre primario. [ 26 ]

El Consejo Intergubernamental de Países Exportadores de Cobre , formado en 1967 con Chile, Perú, Zaire y Zambia, desempeñó un papel similar para el cobre al que desempeña la OPEP para el petróleo. Nunca alcanzó la misma influencia, en particular porque el segundo mayor productor, Estados Unidos, nunca fue miembro; se disolvió en 1988. [ 27 ]

Cobre puro y aleado en esculturas

Foto de un cobre puro y pulido

Una de las propiedades más importantes del cobre desde el punto de vista escultórico es su alto grado de maleabilidad . [ 28 ] El metal posee una gran tenacidad o resistencia física y es altamente resistente a la corrosión en aire seco. En presencia de humedad, se forma superficialmente una capa de pátina más oscura . [ 29 ] El cobre se utiliza a veces en forma relativamente pura en lugar del bronce como material de fundición . Es la base de todos los bronces , latones y aleaciones de níquel-plata . El costo del cobre como material escultórico es bastante moderado. [ 6 ]

Latón

Estructuras de latón creadas utilizando la técnica de fundición a la cera perdida de Bharai Kaam en Craft Village, Tigariya, Betul, Madhya Pradesh.

El descubrimiento y la aplicación temprana del latón no se conocen con exactitud, pero parece que los pueblos antiguos ya lo usaban. [ 28 ] El latón es una aleación importante en la escultura y se compone fundamentalmente de cobre y zinc . El color de la aleación es amarillo dorado. A medida que aumenta el contenido de cobre, el color de la aleación se vuelve más oscuro e intenso. Las aleaciones que contienen entre un 15 y un 25 % de zinc se asemejarán al oro en color y serán algo maleables . Una aleación compuesta por 10 partes de cobre por cada parte de zinc tendrá un color amarillo rojizo. A medida que aumenta el contenido de zinc de una aleación de latón, el metal formado se vuelve cada vez más duro y quebradizo, y el color cambia a un blanco plateado, para finalmente volverse gris. El tipo de latón llamado "latón de fundición fina" se compone de aproximadamente 90 partes de cobre, 7 partes de zinc, 2 partes de estaño y 1 parte de plomo. [ 30 ] Hoy en día, el latón se usa casi exclusivamente como medio de fundición . La aleación es sustancialmente más dura que el cobre y se desgasta mejor. Admite un pulido fino y es más resistente que el cobre puro a la corrosión atmosférica. Aunque la superficie debe protegerse con cera u otro tratamiento casi de inmediato para evitar el deslustre , el latón casi siempre se mantiene brillante y sin pátina artificial.

Bronce

Tesoro de brazaletes de oro de la Edad de Bronce (FindID 627280)

El bronce parece ser el material más utilizado de todos los medios escultóricos. [ 28 ] Su gran popularidad es merecida debido a su excelente resistencia estructural, permanencia física y resistencia a la corrosión atmosférica. [ 6 ] Entre otras cualidades del bronce se encuentra su proceso de fundición relativamente fácil y una superficie fina y compacta que admite un gran acabado o pátina . [ 31 ] El bronce es una aleación compuesta de cobre y estaño , aunque ocasionalmente se añaden otros metales en pequeñas cantidades por razones de apariencia, resistencia física o mayor resistencia a la corrosión. El ingrediente principal del bronce es siempre el cobre, siendo el siguiente metal en proporción el estaño. La adición de estaño al cobre da como resultado una aleación con mayor resistencia, dureza y durabilidad que una aleación con adiciones de zinc (latón). [ 28 ] Las aleaciones de bronce varían en color desde una apariencia plateada pura, resultante de una mayor proporción de estaño en la aleación, pasando por un color amarillo dorado hasta un rico rojo cobrizo. Una de las recetas antiguas más populares de un bronce de color cálido consiste en 88 partes de cobre, 10 partes de estaño y 2 partes de zinc. Tiene un grano fino, una alta resistencia a la corrosión y admite un excelente acabado. Giorgio Vasari describe recetas más populares, [ 30 ] como una regla italiana (dos tercios de cobre y un tercio de latón) y una fórmula egipcia (un tercio de cobre y dos tercios de latón). El más fino de todos se consideraba un " metal electrónico ", hecho con dos partes de cobre y una de plata. La aleación estándar conocida comercialmente como Bronce Estándar de los Estados Unidos consiste en 90% de cobre, 7% de estaño y 3% de zinc. [ 28 ] Algunos escultores ocasionalmente agregan una pequeña cantidad de plomo a una masa de bronce fundido para disminuir el punto de fusión del bronce resultante y también para ablandarlo físicamente.

Bronce de aluminio

El bronce de aluminio se produce mediante la aleación de cobre con aluminio en lugar de estaño. [ 28 ] Esta sustancia se utiliza como material de fundición positivo. Los bronces de aluminio contienen aluminio en una proporción que rara vez supera el 10 % de la aleación total. La aleación es físicamente superior al bronce de estaño-cobre común, pero es considerablemente más difícil de trabajar y acabar.

Aleaciones de cobre-níquel

Las aleaciones de cobre-níquel poseen una gran resistencia física y son altamente resistentes a la corrosión. [ 28 ] Al añadir níquel al latón o al bronce, se observa un marcado aumento en la tenacidad de la aleación resultante. Cuando el níquel está presente en una aleación de cobre-níquel en una proporción superior al 20%, la aleación resultante es de color blanco o plateado. El uso de esta aleación se limita a la fundición de elementos positivos.

metal Monel

El metal Monel es una aleación de cobre y níquel que contiene aproximadamente un 65 % de níquel , un 28 % de cobre y alrededor de un 7 % de impurezas de hierro, manganeso y cobalto . [ 28 ] Es mucho más duro que el cobre puro o el níquel puro y es estructuralmente más resistente. La aleación es altamente resistente a la corrosión, posee una agradable apariencia plateada y puede utilizarse como medio de fundición.

Plata alemana

La plata alemana también se conoce como alpaca. Es una aleación de latón compuesta por entre un 10 y un 30 % de níquel y entre un 5 y un 50 % de zinc , siendo el resto cobre. [ 28 ] Su nombre deriva del aspecto plateado de estas aleaciones. Poseen una alta resistencia a la corrosión atmosférica y se utilizan como materiales de fundición positivos.

Clasificación de pátina

pátina natural

La mayoría de los tipos generales de corrosión natural ocurren en la atmósfera . Las atmósferas se pueden clasificar en cuatro tipos, [ 6 ] pero en realidad, podrían mezclarse y presentarse juntas sin una separación clara:

Caso especial: Corrosión en suelos

Además, el tipo de atmósfera varía con los patrones de viento , especialmente en lo que respecta a contaminantes corrosivos. [ 32 ] Los componentes principales de las pátinas de cobre son bien conocidos y están relacionados con las especies traza que se encuentran en la atmósfera ( oxígeno , contaminantes como NOx , SO 2 , sal marina , etc.). [ 33 ] Los componentes de la pátina generalmente no reflejan la composición atmosférica directamente, sino que favorecen algunos con ciertas estructuras cristalinas, solubilidad y reactividad química. [ 31 ] A continuación se muestra una tabla con un resumen general de todos los minerales y otras sustancias cristalinas que se encuentran en el cobre corroído.

Cuprita y tenorita

El óxido de cobre(I), o cuprita , es el producto de corrosión inicial que se forma en el cobre en condiciones atmosféricas; [ 34 ] particularmente para exposiciones de no más de unos pocos meses, ya se detecta fácilmente por difracción de rayos X. [ 29 ] Algunos estudios informan sobre la rápida formación de óxido de cobre(II) – tenorita . [ 1 ] Se sabe que este compuesto reacciona con constituyentes gaseosos en condiciones ambientales, específicamente con SO₂ , para transformarse en compuestos más estables. [ 33 ] Dado que varias de las estructuras cristalinas en las pátinas de cobre contienen el grupo –OH, la presencia de hidróxidos u óxidos hidratados en la superficie del cobre durante la exposición inicial sirve como un "bloque de construcción" para varios constituyentes de la pátina. [ 29 ] La tasa de crecimiento, el espesor y las propiedades de barrera física de la cuprita dependen principalmente de las condiciones ambientales y son responsables del cambio de color inicial de la superficie a tonos más oscuros de marrón. [ 34 ]

Calcocita y covelita

En áreas urbanas, cuando el cobre se expone a gases de azufre en aire húmedo, ocasionalmente se encuentran sulfuros de cobre(I) y (II). [ 33 ] La formación de calcocita es improbable, excepto en condiciones inusuales. Pero, en cada caso, no se ha identificado la composición y forma exactas del mineral. Se sugirió que la calcocita era la forma inicial y que, posteriormente, se oxidó a covelita y coexistió con brochantita , ya que el Cu + se oxida rápidamente a Cu2 + en ambientes abiertos. [ 29 ]

Brochantita

El sulfato de cobre básico es casi siempre el componente más común de la pátina formada en un entorno urbano. [ 29 ] La posnjakita actúa como precursora para la formación de brochantita . [ 34 ] Este proceso es característico de entornos urbanos y rurales donde predomina la deposición de sulfato, con mínima influencia de cloruro. A veces, se observa otro precursor, la langita , [ 29 ] junto con la posnjakita, especialmente en condiciones menos contaminadas y más húmedas. En casos raros, la strandbergita también actúa como precursora.

Antlerita

La antlerita puede aparecer en etapas más tempranas del proceso de patinación que la brochantita. En ambientes más ácidos, la strandbergita y, con menos frecuencia, la posnjakita se forman como precursores. La brochantita y la antlerita probablemente se forman de forma independiente debido a diferencias de corrosión localizadas. [ 33 ]

Atacamita y paratacamita

En ambientes ricos en cloruro, como cerca de la costa, mediante la disolución de Cu₂O y la reacción de iones cuprosos recién formados con iones cloruro, se forma un precursor llamado nantokita (CuCl). A través de muchos pasos de disolución-apareamiento iónico-precipitación, se producen dos compuestos isomórficos: atacamita y/o paratacamita . Se observó e identificó localmente CuCl dentro de la pátina entre la capa interna de cuprita y la capa externa de atacamita/paratacamita. [ 35 ] La atacamita es estable solo a concentraciones de cloruro cercanas al límite superior del rango de concentraciones que se encuentran en la lluvia, por lo que tanto en la lluvia como en la niebla, es solo marginalmente estable.

Gerhardtita

En ocasiones, se observa una forma cristalina de nitrato básico de cobre (II) en superficies de cobre cerca de descargas eléctricas. [ 33 ] Es estable únicamente a altas concentraciones de nitrógeno y, por lo tanto, no se espera que sea un componente común de la pátina.

Malaquita y azurita

Actualmente, se reconoce que la malaquita es un componente minoritario en lugar del componente principal. La azurita es una fase menos estable y, en presencia de humedad, tiende a transformarse en malaquita. [ 33 ]

Pátina artística

La práctica de crear pátinas artísticas se originó durante el Renacimiento . Giorgio Vasari, en su libro " Vidas de los más excelentes pintores, escultores y arquitectos ", en el capítulo IV (IX), analiza los siguientes métodos de patinado artificial del bronce: la superficie puede volverse negra con aceite o barniz , y verde con vinagre. [ 30 ] El uso generalizado de la pátina artificial como práctica común comenzó a principios del siglo XX: Richard Hughes describe algunos de los métodos más populares de patinado artístico, entre los que se incluyen los que se describen a continuación. [ 36 ]

Fotografía de un vaso de precipitados con una solución química sobre un calentador, con una muestra de cobre en su interior.
Inmersión

Para objetos pequeños, como por ejemplo joyas, la inmersión total en una solución de productos químicos a diversas temperaturas puede utilizarse como método para lograr una rápida capa de pátina en la superficie. [ 36 ]

Pastas aplicadas

Tradicionalmente, se utiliza una gama de productos químicos en forma de pastas para colorear objetos de diversos tamaños. Generalmente se emplean dos métodos principales. [ 36 ] El primero consiste en espesar las soluciones de patinado hasta convertirlas en pastas utilizando materiales inertes ( arcilla , gelatina , harina). Por lo general, este método suele fallar porque impide que el aire reaccione directamente con la superficie. El segundo método consiste en añadir una pequeña cantidad de agua a los ingredientes sólidos de la solución de patinado. Este método, que da como resultado una consistencia espesa y cremosa, es el más adecuado para el patinado, especialmente en superficies verticales.

Técnica de soplete

Este método consiste en aplicar la solución a toques sobre una superficie metálica precalentada con un soplete . [ 36 ] Se puede obtener una amplia gama de colores, desde verde hasta marrón, pero la calidad de la pátina depende en gran medida de la habilidad del artista.

Coloración por calor

El uso de calor es una buena manera de colorear la superficie del metal sin productos químicos adicionales. [ 36 ] La aplicación de calor induce la formación de óxidos naturales en el metal, lo que hace que el color de la superficie varíe de rojo a marrón oscuro, dependiendo de la temperatura utilizada.

Otras técnicas de aplicación

Muchos procedimientos tradicionales de patinado consisten en la aplicación directa de las soluciones sobre la superficie del objeto. [ 36 ] Se logra una coloración básica incluso después de una sola aplicación, pero el proceso habitual implica un ciclo de aplicaciones y periodos de secado hasta que se desarrolla el color deseado. Existen cuatro variantes principales de aplicación de la solución: frotar/limpiar, sumergir, cepillar y pulverizar. Cada variante tiene sus ventajas y desventajas, pero el principal problema es la dificultad para humedecer uniformemente la superficie del metal (especialmente si está finamente pulido) debido a la retracción de la solución en pequeñas acumulaciones.

pátina de laboratorio

La patinación en laboratorio busca replicar con precisión la pátina natural en el menor tiempo posible. Dado que los procesos de envejecimiento natural son bastante laboriosos, algunas técnicas artísticas específicas pueden adaptarse a necesidades científicas particulares. Generalmente, existen tres categorías principales de procedimientos de patinación en laboratorio: envejecimiento artificial de las muestras, y procedimientos químicos y electroquímicos. [ 37 ]

envejecimiento artificial
Esquema de un método de patinado "húmedo y seco" para obtener pátina de brochantita

El envejecimiento artificial se basa en la exposición de la muestra a condiciones ambientales específicas, imitando el entorno natural . [ 38 ] El estancamiento del agua de lluvia, también conocido como ciclos húmedos y secos, se simula típicamente mediante inmersión alternada, donde las muestras se sumergen periódicamente en una solución de lluvia sintética y luego se dejan secar de forma natural.

patinado químico
una foto de una pasta de hidróxidos de cobre aplicada sobre la muestra de cobre para formar una pátina de cuprita

La patinación química implica la aplicación de productos químicos específicos y agentes corrosivos sobre la superficie del metal. [ 36 ] Esta técnica rápida y sencilla a menudo se inspira en métodos de patinación artística.

patinado electroquímico

Al realizar la patinación electroquímica , [ 37 ] la muestra se sumerge en una solución salina con una composición específica, y el proceso de corrosión se mejora imponiendo corrientes o potenciales .

Conservación

Limpieza

Hui de bronce antes y después de la conservación

La limpieza de la obra de arte metálica es un paso fundamental pero complejo. [ 39 ] No solo es necesaria cuando los detalles esculpidos de las superficies metálicas ya no son reconocibles, sino también para la eliminación selectiva de todas las capas de corrosión /depósitos que son inestables y pueden dañar las superficies metálicas y causar una mayor degradación. [ 37 ] Durante este procedimiento, también se eliminan normalmente los restos de intervenciones de conservación previas . Este proceso es irreversible, por lo que es crucial mantenerlo con una mínima invasividad. [ 40 ] Por lo tanto, debe considerarse la importancia de las pátinas naturales y artísticas: contribuyen al valor histórico y estético de la obra de arte y deben conservarse adecuadamente. [ 37 ] También debe evitarse la eliminación completa de las pátinas artísticas y naturales desde el punto de vista de la corrosión, ya que algunas de estas pátinas mejoran la resistencia a la corrosión de la superficie metálica. [ 6 ] La limpieza debe dirigirse selectivamente solo a eliminar las capas de depósitos de partículas atmosféricas , las capas superficiales que han perdido cohesión y adherencia y los recubrimientos protectores envejecidos/degradados de intervenciones de restauración anteriores. [ 37 ] La experiencia y la percepción de los conservadores suelen ser factores determinantes en la definición de los procedimientos de limpieza que se adoptarán, ya que no existe un protocolo general para realizar dichos procedimientos. [ 41 ] Cada caso es único y diferente, y el procedimiento debe modificarse de acuerdo con el estado de conservación específico del artefacto.

Los procedimientos de limpieza tradicionales para aleaciones de cobre incluyen una variedad de metodologías basadas principalmente en la eliminación mecánica o química. [ 42 ] Para eliminar el polvo y los depósitos atmosféricos delgados , se pueden utilizar procedimientos de limpieza suaves, como enjuagues cíclicos con agua desionizada, [ 43 ] chorro de agua a baja presión y eliminación mecánica con cepillos de nailon . [ 37 ] Con superficies más gruesas a eliminar, se pueden utilizar herramientas abrasivas o vibratorias más fuertes. [ 44 ] Los métodos químicos incluyen el uso de soluciones acuosas neutras de sales, como el bicarbonato de sodio . [ 45 ] Los disolventes orgánicos también se utilizan a menudo para disolver y eliminar recubrimientos orgánicos residuales envejecidos. [ 46 ] Después de enjuagar las superficies con agua, se utiliza etanol o acetona para facilitar el secado rápido y completo de la superficie. [ 44 ]

Es bastante raro que una intervención de limpieza se realice utilizando una sola metodología, y generalmente se utilizan en combinación para lograr resultados óptimos. [ 44 ] Por ejemplo, es común limpiar primero la superficie mecánicamente, con un cepillo o bisturí, y luego realizar una limpieza más precisa en áreas localizadas utilizando técnicas más críticas.

Como alternativa, los restauradores a veces utilizan una técnica de limpieza láser inducida por un láser pulsado . [ 8 ]

Recubrimientos protectores

El empleo de sistemas de protección constituidos por recubrimientos protectores (a menudo en combinación con inhibidores de corrosión o entre sí) es una de las soluciones más comúnmente adoptadas para prevenir o al menos mitigar la corrosión de los objetos del patrimonio cultural. [ 34 ] La aplicación de recubrimientos protectores tiene como objetivo evitar el contacto del electrolito (generalmente agua de lluvia para objetos expuestos al aire libre) con la superficie mediante la creación de una barrera física hidrofóbica . [ 6 ]

Métodos tradicionales

ceras

Las ceras se han utilizado desde tiempos históricos para proteger y dar brillo a las superficies metálicas, y todavía se utilizan comúnmente en la actualidad. [ 55 ] Normalmente se aplican para crear una barrera entre el metal y la humedad y el oxígeno de la atmósfera . Las ceras son muy apreciadas en el campo de la conservación debido a su acabado de aspecto natural. Debido a su baja durabilidad , las ceras se suelen utilizar en combinación con otros tipos de recubrimientos como capa final para prolongar la vida útil de los otros recubrimientos. Además, cuando se aplican a pátinas porosas, pueden producir el oscurecimiento de la superficie y la acumulación de polvo, lo que se considera una desventaja en el campo del patrimonio cultural , ya que altera la apariencia visual de un artefacto. [ 56 ] En general, en comparación con los barnices , las ceras ofrecen una protección deficiente contra la corrosión a largo plazo, ya que su resistencia a la intemperie es muy limitada.

cera natural

Las ceras naturales , utilizadas antiguamente, ahora se evitan porque, al entrar en contacto con el metal, pueden producir ácidos orgánicos dañinos. [ 56 ] Además, la cera puede incluso acelerar la corrosión debido a su porosidad, ya que retiene la solución acuosa en contacto con la superficie metálica. Las ceras de carnauba [ 57 ] y parafina también se utilizan a veces en la conservación del patrimonio cultural metálico, pero no son muy recomendables.

cera microcristalina

La cera microcristalina es una mezcla de hidrocarburos parafínicos , isoparafínicos y nafténicos. [ 57 ] Posee una elasticidad mejorada que previene el agrietamiento, debido a los finos cristales en su composición. Algunos de los productos comerciales de cera microcristalina más utilizados son Renaissance , Cosmolloid H80, TeCe (de Tromm GmbH), Butchers (o Bowling Alley Wax) y Scoter waxes. Las ceras microcristalinas ofrecen poca protección para uso en exteriores y se prefieren para su uso en objetos que se guardan en interiores. [ 45 ]

cera de polietileno

Las ceras de polietileno (PE) son polímeros con un alto grado de cristalinidad y linealidad. [ 57 ] Tienen un punto de fusión más alto en comparación con las ceras microcristalinas. Principalmente, este tipo de cera se ha utilizado en formulaciones mixtas con ceras microcristalinas. Las emulsiones de cera de PE producidas comercialmente, como Poligen ES, mostraron mejores resultados que las resinas acrílicas comúnmente utilizadas Paraloid B-72 y B-44, con una mejor apariencia visual, cercana al aspecto natural de las ceras. Desafortunadamente, el contenido alcalino en algunas de las formulaciones de Poligen las hace inadecuadas para su uso en cobre y latón.

Resinas acrílicas

Las resinas acrílicas son el grupo de recubrimientos más comúnmente utilizado para la protección de objetos del patrimonio cultural a base de cobre. [ 55 ] Generalmente, se trata de un grupo de resinas termoplásticas transparentes que se basan en polímeros o copolímeros acrílicos y/o metacrílicos . La mayoría de los acrílicos muestran una gran estabilidad química y propiedades de adhesión , especialmente cuando se exponen en interiores. Por el contrario, cuando el artefacto se expone al exterior, es inevitable un ligero amarilleamiento y la pérdida de algunas propiedades mecánicas. [ 58 ] El grupo comercial más común de resinas acrílicas para uso en patrimonio cultural es la familia Paraloid de Rohm & Haas . Los productos más comunes para la conservación de artefactos a base de cobre son Paraloid B-72 , Paraloid B-44 e Incralac. Otros acrílicos posibles que a veces se utilizan son Paraloid B48-N, Paraloid B-67 y Paraloid B-82. [ 59 ] Las formulaciones de Paraloid se utilizan principalmente para artefactos metálicos que se conservan en interiores. Por otro lado, Incralac demostró el mejor rendimiento para uso en exteriores. Se trata de una mezcla de Paraloid B-44, benzotriazol (BTA) y otros aditivos. Una gran desventaja de estas resinas acrílicas es su reversibilidad muy limitada, lo que dificulta la eliminación del recubrimiento residual durante los procesos de restauración.

Lacas de nitrocelulosa

Las lacas de nitrocelulosa son ésteres de polinitrato del polisacárido natural celulosa , comercializadas inicialmente como Agateen (Agate Lacquer LLC.) y Ercolene/Frigilene (W. Canning & Co.). [ 60 ] Aunque podría utilizarse para todos los metales, su principal aplicación es en plata que se guarda en interiores. [ 57 ] Este tipo de recubrimiento mostró amarilleamiento y daños de la misma manera que las resinas acrílicas actúan con el tiempo, además de volverse insoluble en los mismos disolventes orgánicos utilizados para prepararlas, lo que hace que los procedimientos de limpieza durante los procesos de restauración sean muy complicados.

Investigación en curso

Fluoropolímeros

Los recubrimientos fluorados están compuestos de polímeros orgánicos en los que algunos o todos los átomos de hidrógeno unidos al carbono se reemplazan por flúor . Dependiendo del contenido de flúor y su distribución, el polímero final presenta diferentes propiedades. Los fluoropolímeros más comunes son el politetrafluoroetileno (PTFE), el fluoruro de polivinilo (PVF) y el polivinilideno (PVDF). [ 55 ] El PVDF es el más utilizado en el ámbito del patrimonio metálico debido a su gran resistencia a la radiación UV y su inercia química. Sin embargo, esta inercia química dificulta la adhesión del PVDF a la superficie, por lo que generalmente se mezcla con resinas acrílicas, como Paraloid B-44 y Paraloid A-21. Recientemente, se han comenzado a comercializar mezclas de copolímeros acrílicos fluorados (FA) (Funcosil AG). Para aumentar aún más la adherencia al bronce, se están realizando estudios sobre promotores de adhesión como el polimetilmetacrilato (MS). [ 61 ]

Organosilanos

Los recubrimientos a base de silano se han convertido en una alternativa más ecológica a los tratamientos tradicionales. [ 55 ] Los recubrimientos de silano sol-gel ofrecen posibilidades de diferentes técnicas de aplicación y buena adhesión y penetración tanto en superficies metálicas como en pátinas, lo cual es extremadamente importante cuando se trabaja con objetos metálicos patrimoniales que a menudo están muy corroídos.

Los primeros estudios sobre organosilanos en bronce se realizaron con recubrimientos ORMOCER desarrollados por el Instituto Fraunhofer . En general, se logra una buena adhesión y no se observa pérdida de rendimiento tras el envejecimiento; sin embargo, la limitada reversibilidad, junto con los cambios de color, constituyen grandes desventajas de este tipo de recubrimiento.

Entre los alcóxidos de silicio, el más popular es el tetraetoxisilano (TEOS). [ 62 ] El TEOS se utilizó como precursor para preparar recubrimientos de nanosílice (SiO 2 ) en la superficie de cobre, bronce y latón (sin patinar). Los recubrimientos se obtuvieron utilizando los agentes modificadores trimetilclorosilano (TMCS) y hexametildisilozano (HMDS). [ 63 ] Cuando el SiO 2 se modifica con HMDS en condiciones alcalinas, se obtienen recubrimientos con buenas propiedades hidrofóbicas. Sin embargo, su capacidad protectora es limitada ya que parámetros como la resistencia a la polarización son mayores para el bronce desnudo que para el recubierto. Los recubrimientos protectores de sílice alcalina modificados con HMDS podrían utilizarse con éxito para la protección y conservación del cobre, el bronce y el latón en condiciones ambientales.

Entre los alcoxisilanos más comúnmente utilizados, la investigación sobre el 3-mercaptopropiltrimetoxisilano (PropS-SH) ha demostrado que el enlace tiolato conduce a la formación de capas altamente protectoras sobre el cobre y mejora la adhesión del recubrimiento a la superficie, porque se encontró que el enlace tiolato es más fuerte que el del enlace oxano en otros recubrimientos de silano probados (n-octadeciltrimetoxisilano (OctadecS), bistrimetoxisililetano (BTSE), feniltrimetoxisilano (PhS)). [ 64 ] La película de PropS-SH aplicada al bronce dorado demostró ser eficaz para inhibir la corrosión galvánica . En términos de eficiencia protectora, Props-SH tiene buenos resultados no solo en bronce dorado, sino también en bronce prepatinado por envejecimiento acelerado. Cuando se roció sobre muestras de bronce patinadas con K₂S , se logró una eficiencia de inhibición del 97% después de 30 días de exposición a la lluvia ácida en comparación con Incralac, que obtuvo el 89%. [ 65 ] Dos líneas de investigación trabajan en la mejora del comportamiento de Props-SH cuando se expone a la radiación UV y a altas temperaturas, lo que resulta en fotooxidación y/o hidrólisis . La primera es la posibilidad de agregar material particulado o nanopartículas como TiO₂ , LaO₃ o CeO₂ . [ 66 ] La segunda línea de investigación se centra en la encapsulación de inhibidores como complejos de β-ciclodextrina en la capa para aumentar la capacidad protectora del recubrimiento. [ 67 ]

Conservación preventiva

Los artículos deben almacenarse en habitaciones protegidas del aire contaminado, el polvo, la radiación ultravioleta y la humedad relativa excesiva; los valores ideales son una temperatura de 16–20  °C y una humedad relativa de hasta el 40 % (35–55 % según las recomendaciones recientes del Instituto Canadiense de Conservación), teniendo en cuenta que si el metal está combinado con materiales orgánicos, la humedad relativa no debe ser inferior al 45 %. Los objetos arqueológicos deben almacenarse en habitaciones (o cajas de plástico) con muy baja humedad relativa, o en el caso de artículos particularmente valiosos en cámaras con nitrógeno o argón. Objetos de cobre o aleación de cobre con corrosión activa de hasta el 35 % de HR. Los estantes en los almacenes deben ser de acero inoxidable o plástico libre de cloro y acetato o acero con recubrimiento en polvo. Debe evitarse la madera y los productos derivados de la madera (tablero de partículas, madera contrachapada). Tampoco utilice caucho, fieltro o lana. Cuando manipule objetos metálicos, utilice siempre guantes de algodón limpios. Los niveles de iluminación deben mantenerse por debajo de 300 lux (hasta 150 lux en el caso de objetos lacados o pintados, y hasta 50 lux en el caso de objetos con materiales fotosensibles).

Véase también

Referencias

  1. 1 2 Scott, David (2002). Cobre y bronce en el arte: corrosión, colorantes, conservación . J Paul Getty Museum Pubns. ISBN 978-0-89236-638-5., Pág. 1
  2. ↑ Lins, A.; Power, T. (1994). La corrosión de monumentos de bronce en sitios urbanos contaminados: un informe sobre la estabilidad de las especies minerales de cobre a diferentes niveles de pH, en Ancient and Historic Metals . Los Ángeles: The J. Paul Getty Trust.
  3. ↑ Huisman, Hans; Ackermann, Regula; Claes, Liesbeth; van Eijck, Lambert; de Groot, Tessa; Joosten, Ineke; Kemmers, Flor; Kerkhoven, Nils; de Kort, Jan-Willem; Lo Russo, Sarah; Ngan-Tillard, Dominique; van Os, Bertil; Pedro, Marcos; Pumpin, Christine; Vaars, Jeroen; Zhou, Zhou (2023). "Cambio perdido: corrosión de monedas romanas de aleación de cobre en entornos funerarios cambiantes y variables" . Revista de ciencia arqueológica: informes . 47 103799. Código bibliográfico : 2023JArSR..47j3799H . doi : 10.1016/j.jasrep.2022.103799 . hdl : 1887/3563031 .
  4. 1 2 Ashkenazi, D.; Taxel, I.; Tal, O. (2015). "Caracterización arqueometalúrgica de objetos mágicos y joyas samaritanas de los períodos romano tardío y bizantino hechos de aleaciones de cobre" . Materials Characterization . 102 : 195–208 . doi : 10.1016/j.matchar.2015.01.019 .
  5. ↑ Tylecote, Ronald (1979). "El efecto de las condiciones del suelo en la corrosión a largo plazo de bronces de estaño y cobre enterrados". Journal of Archaeological Science . 6 (4): 345– 368. Bibcode : 1979JArSc...6..345T . doi : 10.1016/0305-4403(79)90018-9 .
  6. 1 2 3 4 5 6 Pedeferri, Pietro (2018). Ciencia e ingeniería de la corrosión . Milán, Italia: Springer. ISBN 978-3-319-97624-2.
  7. ↑ Robbiola, L.; Blengino, LM; Fiaud, C. (1998). "Morfología y mecanismos de formación de pátinas naturales en aleaciones arqueológicas de Cu-Sn". Corrosion Science . 40 (12): 2083– 2111. Bibcode : 1998Corro..40.2083R . doi : 10.1016/S0010-938X(98)00096-1 .
  8. 1 2 Sansonetti, Antonio; Colella, Mario; Letardi, Paola; Salvadori, Barbara; Striova, Jana (2015). "Limpieza láser de una escultura de bronce del siglo XIX: evaluación multianalítica in situ" . Estudios en Conservación . 60 : 28–33 . doi : 10.1179/0039363015Z.000000000204 .
  9. ↑ Krätschmer, A.; Stöckle, B. (1998). "Resultados del análisis de difracción de rayos X de productos de corrosión del cobre, en el marco del Programa Internacional de Cooperación sobre Efectos en los Materiales, incluidos los monumentos históricos y culturales". Oficina Estatal de Conservación de Baviera . Informe n.º 32.
  10. 1 2 "CSA – Guías de descubrimiento, una breve historia del cobre" . Csa.com. Archivado del original el 3 de febrero de 2015. Consultado el 12 de septiembre de 2008 .
  11. ↑ Rayner W. Hesse (2007). La fabricación de joyas a través de la historia: una enciclopedia . Greenwood Publishing Group. pág. 56. ISBN  978-0-313-33507-5.
  12. ↑ "Cobre" . Elements.vanderkrogt.net . Consultado el 12 de septiembre de 2008 .
  13. ↑ Renfrew, Colin (1990). Antes de la civilización: la revolución del radiocarbono y la Europa prehistórica . Penguin. ISBN 978-0-14-013642-5Consultado el 21 de diciembre de 2011 .
  14. ↑ Cowen, R. "Ensayos sobre geología, historia y personas, Capítulo 3: "Fuego y metales: cobre" . Recuperado el 7 de julio de 2009 .
  15. ↑ Timberlake, S. y Prag AJNW (2005). La arqueología de Alderley Edge: Prospección, excavación y experimentación en un antiguo paisaje minero . Oxford: John and Erica Hedges Ltd. p. 396. doi : 10.30861/9781841717159 . ISBN  978-1-84171-715-9.
  16. 1 2 "CSA – Guías de descubrimiento, una breve historia del cobre" . Guías de descubrimiento de la CSA . Archivado del original el 3 de febrero de 2015. Recuperado el 29 de abril de 2011 .
  17. ↑ Pleger, Thomas C. "Una breve introducción al antiguo complejo de cobre de los Grandes Lagos occidentales: 4000–1000 a. C.", Actas de la vigésimo séptima reunión anual de la Asociación de Historia Forestal de Wisconsin , Oconto, Wisconsin, 5 de octubre de 2002, págs. 10–18.
  18. ↑ Emerson, Thomas E. y McElrath, Dale L. Sociedades arcaicas: Diversidad y complejidad en el centro del continente , SUNY Press, 2009 ISBN 1-4384-2701-8.
  19. 1 2 McNeil, Ian (2002). Enciclopedia de la historia de la tecnología . Londres; Nueva York: Routledge. págs. 13, 48–66 . ISBN  0-203-19211-7.
  20. ↑ Rickard, TA (1932). "La nomenclatura del cobre y sus aleaciones". Journal of the Royal Anthropological Institute . 62. Royal Anthropological Institute: 281–290 . doi : 10.2307/2843960 . JSTOR 2843960 . 
  21. ↑ Martin, Susan R. (1995). "El estado de nuestro conocimiento sobre la minería de cobre antigua en Michigan" . The Michigan Archaeologist . 41 ( 2–3 ): 119. Archivado del original el 7 de febrero de 2016. Recuperado el 11 de diciembre de 2012 .
  22. ↑ Lynch, Martin (15 de abril de 2004). La minería en la historia mundial . Reaktion Books. pág. 60. ISBN  978-1-86189-173-0.
  23. ↑ "Oro: precios, datos, cifras e investigación: una breve historia del dinero" . Consultado el 22 de abril de 2011 .
  24. ↑ "Historia del cobre" . Consultado el 4 de septiembre de 2008 .
  25. ↑ Stelter, M.; Bombach, H. (2004). "Optimización de procesos en la electrorefinación de cobre". Advanced Engineering Materials . 6 (7): 558. doi : 10.1002/adem.200400403 .
  26. ↑ "Fundición instantánea de Outokumpu" (PDF) . Outokumpu . pág. 2. Archivado del original (PDF) el 24 de julio de 2011. 
  27. ↑ Karen A. Mingst (1976). "Cooperación o ilusión: un examen del consejo intergubernamental de países exportadores de cobre". Organización Internacional . 30 (2): 263– 287. doi : 10.1017/S0020818300018270 .
  28. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Rich, Jack (1988). Los materiales y métodos de la escultura (Instrucción artística de Dover) . Publicaciones de Dover.
  29. 1 2 3 4 5 6 Graedel, TE; Nassau, K.; Franey, JP (1987). "Pátinas de cobre formadas en la atmósfera-I. Introducción". Corrosion Science . 27 (7): 639– 657. Bibcode : 1987Corro..27..639G . doi : 10.1016/0010-938X(87)90047-3 .
  30. 1 2 3 Vasari, Giorgio (1907). Vasari sobre la técnica; introducción a las tres artes del diseño, la arquitectura, la escultura y la pintura, prefijada a las Vidas de los más excelentes pintores, escultores y arquitectos . Londres: JM Dent & co.
  31. 1 2 Leygraf, C.; Chang, T.; Herting, G.; Wallinder, O. (2019). "El origen y la evolución del color de la pátina del cobre" . Corrosion Science . 157 : 337–345 . Bibcode : 2019Corro.157..337L . doi : 10.1016/j.corsci.2019.05.025 .
  32. ↑ FitzGerald, KP; Nairn, J.; Skennerton, G.; Atrens, A. (2006). "Corrosión atmosférica del cobre y el color, estructura y composición de las pátinas naturales en el cobre". Corrosion Science . 48 (9): 2480– 2509. doi : 10.1016/j.corsci.2005.09.011 .
  33. 1 2 3 4 5 6 Graedel, TE (1987). "Pátinas de cobre formadas en la atmósfera—II. Una evaluación cualitativa de los mecanismos". Corrosion Science . 27 (7): 721– 740. Bibcode : 1987Corro..27..721G . doi : 10.1016/0010-938X(87)90053-9 .
  34. 1 2 3 4 5 Leygraf, Christofer; Odnevall Wallinder, Inger; Tidblad, Johan; Graedel, Thomas (2016). Corrosión atmosférica (2 ed.). Nueva Jersey: John Wiley & Sons, Inc. 
  35. ↑ Zhang, Xian; Odnevall Wallinder, Inger; Leygraf, Christofer (2014). "Estudios mecanísticos del desprendimiento de productos de corrosión en cobre y aleaciones a base de cobre en ambientes marinos" . Corrosion Science . 85 : 15–25 . Bibcode : 2014Corro..85...15Z . doi : 10.1016/j.corsci.2014.03.028 .
  36. 1 2 3 4 5 6 7 Hughes, Richard (1991). El color, el bronceado y la patinación de los metales . Londres: Thames & Hudson. pág. 372. ISBN  978-0-500-01501-8.
  37. 1 2 3 4 5 6 Petiti, Chiara; Toniolo, Lucia; Berti, Letizia; Goidanich, Sara (2023). "Pátinas artísticas y de laboratorio en superficies de cobre y bronce" . Applied Sciences . 13 (21) 11873. doi : 10.3390/app132111873 . hdl : 11311/1265239 .
  38. ^ Chiavari, C.; Bernardi, E.; Martini, C.; Passarini, F.; Ospitali, F.; Robbiola, L. (2010). «La corrosión atmosférica de los bronces cuaternarios: La acción del agua de lluvia estancada» . Ciencia de la corrosión . 52 (9): 3002– 3010. Bibcode : 2010Corro..52.3002C . doi : 10.1016/j.corsci.2010.05.013 .
  39. ↑ Antunes, Pedro; Loureiro, Leonor (2013). "Práctica decorativa y tradición artística Reunión provisional del grupo de trabajo ICOM-CC – Escultura, policromía y decoraciones arquitectónicas (SPAD)". E-conservation Journal : 6–9 . doi : 10.18236/econs1.201302 (inactivo el 12 de julio de 2025). ISSN 2183-1335 . {{cite journal}}: CS1 maint: DOI inactivo desde julio de 2025 ( enlace )
  40. ^ Oldani, Andrea (2013). "Fiumi e cittŕ. Esperienze europee a confronto". Territorio (64): 131– 137. doi : 10.3280/tr2013-064022 . ISSN 1825-8689 . 
  41. ↑ Moore, Henry (1992). Henry Moore sobre la escultura: una colección de escritos y discursos del escultor . Nueva York: Da Capo Press.
  42. ↑ Craine, Clifford; Drayman-Weisser, Terry; Naudé, Virginia N.; Wharton, Glenn; Naude, Virginia N. (1994). "Diálogo/89: La conservación de la escultura de bronce en el entorno exterior". Revista del Instituto Americano para la Conservación . 33 (1): 83. doi : 10.2307/3179674 . ISSN 0197-1360 . JSTOR 3179674 .  
  43. ^ Cestone, Giovanna; Conigliello, Lucila, eds. (2018). "La conservazione di interi nuclei documentali. Un diverso appproccio alla conservazione e al restauro. Il caso della Biblioteca di scienze sociali di Firenze". Actas e Informe . 119 . doi : 10.36253/978-88-6453-728-3 . ISBN 978-88-6453-727-6ISSN 2704-601X​​ 
  44. 1 2 3 Affini, A.; Favali, MA; Pedrazzini, R.; Fossati, F. (1996). "Metodologie di Intervento e di Conservazione dei Monumenti del Giardino Ducale di Parma". Giornale Botánico Italiano . 130 (1): 430. doi : 10.1080/11263509609439658 . ISSN 0017-0070 . 
  45. 1 2 Letardi, Paola; Salvadori, Bárbara; Galeotti, Mónica; Cagnini, Andrea; Porcinai, Simone; Santagostino Barbone, Alessandra; Sansonetti, Antonio (2016). "Un enfoque multianalítico in situ en la restauración de artefactos de bronce". Revista Microquímica . 125 : 151– 158. doi : 10.1016/j.microc.2015.11.018 . ISSN 0026-265X . 
  46. ↑ Sansonetti, Antonio; Colella, Mario; Letardi, Paola; Salvadori, Barbara; Striova, Jana (2015). "Limpieza láser de una escultura de bronce del siglo XIX: evaluación multianalítica in situ " . Estudios en Conservación . 60 (supl. 1): S28– S33. doi : 10.1179/0039363015z.000000000204 . ISSN 0039-3630 . 
  47. ↑ H.Brinch-Madsen, "Die reinigung von eisen mit ammoniakalischer Citronensaure", Arbeitsblatter fur Restauratoren 2/1974
  48. 1 2 3 4 Stambolov, T.; Eichelmann, N.; Bleck, RD Korrosion und Konservierung von Kunst und Kulturgut aus Metall / I, Weimar 1987.
  49. ^ Nikitin, MK;Melynikova, EP Himiya v restavracii, Leningrado 1990.
  50. ↑ 1. Cooper, MI (2002) Limpieza láser de superficies metálicas: una visión general. Ponencia presentada en la conferencia «Back to Basics: Surface Treatments» de la Sección de Metales del UKIC (Liverpool, octubre de 1999). Publicado en «Back to Basics, The Metals Section Press», 34–39.
  51. ↑ Siano, S. La puerta del paraíso: optimización física del método de limpieza láser, Estudios en conservación 46/ 2001.
  52. ↑ Drakaki, E. et al. Evaluación de la limpieza láser de monedas griegas, romanas y bizantinas antiguas, Surface and Interface Analysis, 42(6–7), 671 – 674., 2010.
  53. ^ Saettone, EAO, Matta, JAS, Alva, W., Chubaci, JFO, Fantini, MCA, Galvão, RMO, Kiyohara, P. y Tabacniks, MH, 2003. Limpieza con plasma y análisis de artefactos arqueológicos de Sipán. Revista de Física D: Física Aplicada 36: 842–848. Consultado el 13.02.2015.
  54. ↑ http://www.plasmaconservation.cz/soubory/2012/prednaska-pppt-2012-krcma.ppt Consultado el 13.02.2015.
  55. 1 2 3 4 Molina, María Teresa; Cano, Emilio; Ramírez-Barat, Blanca (01-07-2023). "Recubrimientos protectores para la conservación del patrimonio metálico: una revisión" . Revista de Patrimonio Cultural . 62 : 99– 113. doi : 10.1016/j.culher.2023.05.019 . hdl : 10261/341009 . ISSN 1296-2074 . 
  56. 1 2 Moffett, DL (1996). "Recubrimientos de cera en objetos metálicos etnográficos: justificaciones para permitir que una tradición desaparezca". J. Am. Inst. Conserv . 35 : 1–7 . doi : 10.1179/019713696806124557 .
  57. 1 2 3 4 Watkinson, D. (2010), "Preservación del patrimonio cultural metálico", Shreir's Corrosion , Elsevier, pp. 3307–3340 , doi : 10.1016/b978-044452787-5.00172-4 , ISBN  978-0-444-52787-5
  58. ^ Asahara, Teruzo; Kuroiwa, Shigetaka; Miyoshi, Yoshiko (1953). "(75) Relación entre la Viscosidad y la Dilución de Barnices de Resinas Sintéticas. II. Barnices de Resina Gliptal, Resina de Urea, Resina de Melamina y Goma Éster" . Revista de la Sociedad de la Industria Química, Japón . 56 (3): 162– 164. doi : 10.1246/nikkashi1898.56.162 . ISSN 0023-2734 . 
  59. ↑ Grassini, Sabrina; Angelini, Emma; Mao, Yangwu; Novakovic, Jelica; Vassiliou, Panayota (2011). "Recubrimientos estéticos para aleaciones a base de plata con eficiencia de protección mejorada" . Progress in Organic Coatings . 72 ( 1–2 ): 131–137 . doi : 10.1016/j.porgcoat.2011.04.003 .
  60. ↑ Davey, N. (1957). "La conservación de antigüedades y obras de arte: tratamiento, reparación y restauración. Por HJ Plenderleith. 9½ × 6¾. Págs. xv + 373. Londres: Oxford University Press, 1956. 63 s ". The Antiquaries Journal . 37 ( 3– 4): 230– 231. doi : 10.1017/s0003581500081622 . ISSN 0003-5815 . 
  61. ↑ Masi, G.; Bernardi, E.; Martini, C.; Vassura, I.; Skrlep, L.; Svara Fabjan, E. (2020). "Un innovador recubrimiento multicomponente a base de fluoropolímero sobre bronce patinado para exteriores para el Patrimonio Cultural: Durabilidad y reversibilidad. J". Journal of Cultural Heritage . 45 : 122– 134. doi : 10.1016/j.culher.2020.04.015 . hdl : 11585/784259 .
  62. ↑ Kiele, Erika; Lukseniene, Janina; Griguceviciene, Asta; Selskis, Algirdas; Senvaitiene, Jurate; Ramanauskas, Rimantas; Raudonis, Rimantas; Kareiva, Aivaras (2014). "Recubrimientos orgánicos-inorgánicos híbridos modificados con metilo para la conservación del cobre" . Revista de Patrimonio Cultural . 15 (3): 242– 249. doi : 10.1016/j.culher.2013.06.002 .
  63. ↑ Kiele, E.; Senvaitiene, J.; Griguceviciene, A.; Ramanauskas, R.; Raudonis, R.; Kareiva, A. (2016). "Aplicación del método sol-gel para la conservación de aleaciones de cobre" . Microchemical Journal . 124 : 623–628 . doi : 10.1016/j.microc.2015.10.003 .
  64. ^ Calabacín, F.; Grassi, V.; Frignani, A.; Trabanelli, G. (2004). "Inhibición de la corrosión del cobre por revestimientos de silano" . Ciencia de la corrosión . 46 (11): 2853– 2865. Bibcode : 2004Corro..46.2853Z . doi : 10.1016/j.corsci.2004.03.019 .
  65. ↑ Masi, G. (2019). "Evaluación de la capacidad protectora de un recubrimiento de organosilano sobre bronce Cu-Si-Mn patinado para arte contemporáneo". Progress in Organic Coatings . 127 : 286–299 . doi : 10.1016/J.PORGCOAT.2018.11.027 . hdl : 11585/655975 .
  66. ↑ Monticelli, Cecilia; Zanotto, Federica; Grassi, Vincenzo; Seyedi, Mahla; Balbo, Andrea (2020). "settings Order Article Reprints Open AccessArticle Improving the Protectiveness of 3-Mercaptopropyl - Trimethoxysilane Coatings on Bronze by Addition of Oxidic Nano- and Microparticles" . Coatings . 10. doi : 10.3390/coatings10030225 . hdl : 11392/2416319 .
  67. ↑ Monticelli, Cecilia; Fantin, Giancarlo; Di Carmine, Graziano; Zanotto, Federica; Balbo, Andrea (2019). "Inclusión de 5-Mercapto-1-Fenil-Tetrazol en β-Ciclodextrina para su atrapamiento en recubrimientos de silano: una mejora en la protección contra la corrosión del bronce" . Coatings . 9 (8): 508. doi : 10.3390/coatings9080508 . hdl : 11392/2407220 .