Ditietano

Un ditietano es un compuesto heterocíclico saturado que contiene dos átomos de azufre divalentes y dos ^átomos de carbono con hibridación sp³ . ^{[ 1 ] [ 2 ]} Son posibles dos isómeros para esta clase de compuestos organosulfurados :

Los 1,2-ditietanos , anillos de 4 miembros donde los dos átomos de azufre son adyacentes, son muy raros. El primer 1,2-ditietano estable que se reportó fue la ditiatopazina, formada por fotodimerización intramolecular de una bis( tionolactona ): ^{[ 3 ]}

El calentamiento de la ditiatopazina genera la eliminación de los átomos de azufre como disulfuro inestable , y se presume que otros ditietanos se descomponen de manera similar. ^{[ 4 ]}

Un derivado estable del 1,2-ditietano es el trans -3,4-dietil-1,2-ditietano 1,1-dióxido:

Ese compuesto se forma por la dimerización espontánea del sin-propanetial-S-óxido , el agente lacrimógeno que se encuentra en las cebollas . ^{[ 5 ]}

Otra clase de derivados de los 1,2-ditietanos son los 1,2- ditietes , que contienen dos átomos de azufre adyacentes y dos centros de carbono trigonales planares .

En los 1,3-ditietanos , los átomos de azufre no son adyacentes. ^{[ 6 ]} El grupo funcional se utiliza industrialmente en varios biocidas. Algunos ejemplos son el antibiótico Cefotetán y el pesticida Fosthietán . ^{[ 7 ]}

El 1,3-ditietano en sí, un sólido cristalino incoloro, fácilmente sublimable y de olor desagradable, con un punto de fusión de 105-106  °C, se preparó por primera vez en 1976 mediante la reacción de bis(clorometil)sulfóxido con sulfuro de sodio, seguida de la reducción con THF- borano del 1,3-ditietano 1-óxido formado inicialmente: ^{[ 8 ] [ 9 ]}

Los 1,3-ditietanos sustituidos con carbono son bien conocidos, y los primeros ejemplos se describieron ya en 1872. Algunos ejemplos incluyen el 2,2,4,4-tetracloro-1,3-ditietano, el dímero de tiofosgeno formado fotoquímicamente , y el tetrakis(trifluorometil)-1,3-ditietano, [(CF₃ ₎ ₂CS _] ₂ _. [ ^{10 ] Los} 1,3 - ditietanos simétricos se sintetizan preferentemente a partir de la dimerización de tiocarbonilos . ^{[ 11 ]} El calentamiento o la irradiación de los ditietanos produce la "desdimerización" para dar los compuestos de tiocarbonilo correspondientes. ^{[ 12 ]}

Las formas oxidadas del 1,3-ditietano son bien conocidas, aunque a menudo no se preparan a partir del ditietano. Algunos ejemplos incluyen los llamados zwiebelanos (2,3-dimetil-5,6-ditiabiciclo[2.1.1]hexano S- óxidos) de compuestos volátiles de cebolla ^{[ 13 ]} y el 1,3-ditietano 1,1,3,3-tetraóxido, el llamado dímero de sulfeno : ^{[ 14 ]}

Son más ácidas que las disulfonas acíclicas , pero aun así son difíciles de alquilar. ^{[ 15 ]}

En las desaurinas , cada átomo de carbono está unido a sustituyentes alquilideno (es decir, un doble enlace).