Nitroalqueno

Un nitroalqueno , o nitroolefina, es un grupo funcional que combina la funcionalidad de sus partes constituyentes, un alqueno y un grupo nitro , a la vez que exhibe sus propias propiedades químicas mediante la activación del alqueno , lo que hace que el grupo funcional sea útil en reacciones especiales como la reacción de Michael o las adiciones de Diels-Alder . ^{[ 1 ]}

Los nitroalquenos se sintetizan por diversos medios; entre los ejemplos más notables se incluyen:

• Reacciones de nitroaldol como la reacción de Henry : ^{[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]}

• Nitración de un alqueno con yoduro de nitrilo generado in situ a partir de nitrito de plata y yodo elemental : ^{[ 5 ]}

• Nitración directa de alquenos con óxido nítrico y un catalizador de óxido de aluminio en condiciones ácidas : ^{[ 6 ]}

• Nitración directa de alquenos con Clayfen ( nitrato de hierro(III) soportado sobre arcilla de montmorillonita ): ^{[ 7 ]}

• Deshidratación de nitroalcoholes: ^{[ 8 ]}

• En la reacción de "nitro- Hunsdiecker ", el ácido nítrico y un iniciador de radicales convierten un ácido vinilcarboxílico en el nitroalqueno correspondiente: ^{[ 9 ]}

R ₂ C=C R ′ CO ₂ H  + HNO ₃  → R ₂ C=C R ′ NO ₂  + H ₂ O  + CO ₂ (neto)

Los nitroalquenos son intermedios útiles para diversas funcionalidades químicas.

• Un nitroalqueno que se comporta como aceptor de Michael en la síntesis de Licoricidina: ^{[ 1 ] [ 10 ]}

• Nitroalqueno actuando como un dienófilo activado hacia el butadieno en una cicloadición de Diels-Alder : ^{[ 1 ] [ 11 ]}

• Síntesis de derivados de pirrol mediante la reacción de Barton-Zard : ^{[ 12 ]}

• Reacción pericíclica de un nitroalqueno que produce un indol : ^{[ 13 ]}

• Hidrogenación parcial a un alqueno que contiene un grupo funcional hidroxilamina : ^{[ 14 ]}

• Reducción a aminas primarias : ^{[ 14 ] [ 15 ]}

• Reacción de Stetter asimétrica : ^{[ 16 ]}

Los nitroalquinos relacionados son bastante inestables, perdiendo fácilmente radicales de dióxido de nitrógeno , reordenándose a nitrilos por encima de −40 °  C o añadiendo nucleófilos . Se habían sintetizado menos de 20 antes de 2014. La nitración de metaloalquinos requiere nitronio casi puro , es decir, tetrafluoroborato de nitronio o anhídrido nítrico . En cambio, el reactivo de Tilden es suficiente para nitrosilar metaloalquinos; los productos luego se oxidan a nitroalquenos en peroxiácidos . La deshidroyodación de nitroalquenos protegidos ocurre delicadamente en fase gaseosa . ^{[ 17 ]}