Hispanopedia Wiki
Articulo de referencia

Organofosfato

Estructura química general del grupo funcional organofosfato En química orgánica , los organofosfatos (también conocidos como ésteres de fosfato u OPE ) son una clase de compues...

Hispanopedia WikiContenido en espanolLectura gratuita
Estructura química general del grupo funcional organofosfato

En química orgánica , los organofosfatos (también conocidos como ésteres de fosfato u OPE ) son una clase de compuestos organofosforados con la estructura general O=P(OR) ₃ , una molécula central de fosfato con sustituyentes alquilo o aromáticos . [ 1 ] Se pueden considerar ésteres del ácido fosfórico . Los organofosfatos son más conocidos por su uso como plaguicidas .

Como la mayoría de los grupos funcionales , los organofosforados se presentan en una amplia gama de formas, [ 2 ] con ejemplos importantes que incluyen biomoléculas clave como el ADN , el ARN y el ATP , así como muchos insecticidas , herbicidas , agentes nerviosos y retardantes de llama . Los OPE se han utilizado ampliamente en diversos productos como retardantes de llama, plastificantes y aditivos de rendimiento para el aceite de motor. El bajo costo de producción y la compatibilidad con diversos polímeros permitieron que los OPE se utilizaran ampliamente en la industria, incluyendo la textil, la del mueble y la electrónica, como plastificantes y retardantes de llama. Estos compuestos se agregan al producto final físicamente en lugar de mediante un enlace químico. [ 3 ] Debido a esto, los OPE se filtran al medio ambiente más fácilmente a través de la volatilización, la lixiviación y la abrasión. [ 4 ] Se han detectado OPE en diversos compartimentos ambientales como aire, polvo, agua, sedimentos, suelo y muestras de biota con mayor frecuencia y concentración. [ 1 ] [ 4 ]

La popularidad de los OPE como retardantes de llama surgió como sustituto de los retardantes de llama bromados, que están altamente regulados . [ 5 ]

Formularios

Los organofosfatos son una clase de compuestos que abarcan varios grupos funcionales distintos pero estrechamente relacionados . Se trata principalmente de ésteres del ácido fosfórico y pueden ser monoésteres, diésteres o triésteres, dependiendo del número de grupos orgánicos unidos (abreviados como 'R' en la imagen inferior). En general, los organofosfatos sintéticos suelen ser triésteres, mientras que los organofosfatos biológicos suelen ser monoésteres o diésteres. La hidrólisis de los triésteres puede formar diésteres y monoésteres. [ 6 ]

En el contexto de los plaguicidas, los derivados de organofosfatos, como los organotiofosfatos (P=S) o los fosforodiamidatos (PN), se incluyen como organofosfatos. Esto se debe a que estos compuestos se transforman biológicamente en organofosfatos.

En biología, los ésteres del ácido difosfórico y del ácido trifosfórico se incluyen generalmente como organofosfatos. La razón es práctica, ya que muchos procesos celulares involucran los monofosfatos, difosfatos y trifosfatos del mismo compuesto. Por ejemplo, los fosfatos de la adenosina ( AMP , ADP , ATP ) desempeñan un papel fundamental en numerosos procesos metabólicos.

Síntesis

Alcoholismo de POCl3

El oxicloruro de fósforo reacciona fácilmente con alcoholes para dar organofosfatos. Esta es la principal ruta industrial y es responsable de casi toda la producción de organofosfatos. El tricloruro de aluminio o el cloruro de magnesio se emplean frecuentemente como catalizadores .

O=PCl₃ + 3 ROH → O=P(OR) ₃ + 3 HCl

Cuando se utilizan alcoholes alifáticos, el subproducto HCl puede reaccionar con los ésteres de fosfato para dar organocloruros y un éster inferior.

O=P(OR) 3 + HCl → O=P(OR) 2 OH + RCl

Esta reacción suele ser indeseable y se ve agravada por las altas temperaturas de reacción. Puede inhibirse mediante el uso de una base o la eliminación del HCl mediante burbujeo .

Esterificación del ácido fosfórico y P 2 O 5

Las esterificaciones del ácido fosfórico con alcoholes se producen con menos facilidad que las esterificaciones de ácidos carboxílicos más comunes , y las reacciones rara vez avanzan más allá del monoéster de fosfato. La reacción requiere altas temperaturas, bajo las cuales el ácido fosfórico puede deshidratarse para formar ácidos polifosfóricos. Estos son extremadamente viscosos y su estructura polimérica lineal los hace menos reactivos que el ácido fosfórico. [ 7 ] A pesar de estas limitaciones, la reacción se utiliza industrialmente para la formación de fosfatos monoalquílicos, que se utilizan como tensioactivos . [ 8 ] Una de las principales ventajas de esta ruta es el bajo costo del ácido fosfórico en comparación con el oxicloruro de fósforo.

OP(OH) 3 + ROH → OP(OH) 2 (OR) + H 2 O

El P₂O₅ es el anhídrido del ácido fosfórico y actúa de forma similar. La reacción produce cantidades equimolares de diésteres y monoésteres sin ácido fosfórico. El proceso se limita principalmente a alcoholes primarios, ya que los alcoholes secundarios son propensos a reacciones secundarias indeseables, como la deshidratación . [ 7 ]

Oxidación de ésteres de fosfito

Los organofosfitos se oxidan fácilmente para dar organofosfatos. Si bien esta no es una ruta industrial común, se fabrican grandes cantidades de organofosfitos como estabilizadores antioxidantes para plásticos. La oxidación gradual de estos genera organofosfatos en el medio ambiente. [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ]

P(OR) 3 + [ O] → OP(OR) 3

Fosforilación

La formación de organofosfatos es una parte importante de la bioquímica, y los sistemas vivos la llevan a cabo mediante diversas enzimas . La fosforilación es esencial para los procesos de respiración anaeróbica y aeróbica , que implican la producción de adenosín trifosfato (ATP), el principal agente de intercambio energético en la célula. La fosforilación de proteínas es la modificación postraduccional más abundante en eucariotas. Muchas enzimas y receptores se activan o desactivan mediante fosforilación y desfosforilación.

Métodos de laboratorio

Se han desarrollado diversos métodos especializados a escala de laboratorio para investigaciones científicas. Estos raramente se emplean en la fabricación a gran escala. Un ejemplo es la reacción de Atherton-Todd , que convierte un fosfito de dialquilo en un cloruro de fosforilo. Este último puede reaccionar con un alcohol para dar un organofosfato y HCl.

Propiedades

Unión

El enlace en los organofosfatos ha sido objeto de un debate prolongado; el átomo de fósforo es clásicamente hipervalente , ya que posee más enlaces de los que debería permitir la regla del octeto . [ 12 ] El foco del debate suele estar en la naturaleza del enlace fosforilo P=O, que muestra (a pesar de la representación común) un enlace no clásico, con un orden de enlace en algún lugar entre 1 y 2. Los primeros trabajos explicaron la hipervalencia en términos de hibridación de orbitales d , donde la penalización energética de promover electrones a los orbitales de mayor energía se compensa con la estabilización de enlaces adicionales. [ 13 ] Avances posteriores en química computacional mostraron que los orbitales d desempeñaban un papel poco significativo en el enlace. [ 14 ] [ 15 ] Los modelos actuales se basan en la hiperconjugación negativa , [ 16 ] o en una disposición más compleja con un enlace de tipo dativo de P a O, combinado con retrodonación de un orbital 2p de oxígeno. [ 15 ] [ 17 ] Estos modelos concuerdan con las observaciones experimentales del fosforilo como más corto que los enlaces P-OR [ 18 ] y mucho más polarizado. Se ha argumentado que una descripción más precisa es dipolar (es decir, (RO) 3 P + -O − ), [ 19 ] que es similar a la descripción de iluros de fósforo como el metilenotrifenilfosforano . Sin embargo, a diferencia de los iluros, el grupo fosforilo no es reactivo y los organofosfatos son nucleófilos débiles, a pesar de la alta concentración de carga en el oxígeno del fosforilo. La polarización explica en parte los puntos de fusión más altos de los fosfatos en comparación con sus fosfitos correspondientes . El enlace en los iminofosforanos estructuralmente relacionados (R 3 P=NR') también ha sido objeto de largo debate, sin embargo, los fosforanos pentacoordinados (P(OR) 5 ) son completamente diferentes e involucran enlaces de tres centros y cuatro electrones .

Acidez

Los ésteres de fosfato que contienen grupos P-OH son ácidos . El pKa del primer grupo OH suele estar entre 1 y 2, mientras que el segundo OH se desprotona a un pKa entre 6 y 7. [ 20 ] Por lo tanto, los mono- y diésteres de fosfato tienen carga negativa a pH fisiológico . [ 21 ] Esto es de gran importancia práctica, ya que hace que estos compuestos sean mucho más resistentes a la degradación por hidrólisis u otras formas de ataque nucleofílico, debido a la repulsión electrostática entre cargas negativas. [ 22 ] Esto afecta a casi todas las biomoléculas organofosforadas, como el ADN y el ARN, y explica en parte su alta estabilidad. [ 22 ] La presencia de esta carga negativa también hace que estos compuestos sean mucho más solubles en agua.

Solubilidad en agua

La solubilidad en agua de los organofosfatos es una característica importante en entornos biológicos, industriales y ambientales. La amplia variedad de sustitutos utilizados en ésteres de organofosfato da como resultado grandes variaciones en las propiedades físicas. Los OPE exhiben un amplio rango de coeficientes de partición octanol/agua donde los valores de log Kow varían de -0,98 a 10,6. [ 5 ] Los mono- y diésteres suelen ser solubles en agua, particularmente las biomoléculas. Los triésteres, como los retardantes de llama y los plastificantes, tienen valores de log Kow positivos que varían entre 1,44 y 9,49, lo que significa hidrofobicidad . [ 5 ] [ 23 ] [ 4 ] [ 24 ] Los OPE hidrofóbicos tienen más probabilidades de bioacumularse y biomagnificarse en ecosistemas acuáticos. [ 3 ] Los organofosfatos halogenados tienden a ser más densos que el agua y se hunden, lo que hace que se acumulen en los sedimentos. [ 25 ]

Materiales industriales

plaguicidas

Malatión , uno de los primeros insecticidas organofosforados. Sigue siendo importante como agente de control de vectores.

Los organofosforados son conocidos principalmente por su uso como plaguicidas. La gran mayoría son insecticidas y se utilizan para proteger cultivos o como agentes de control de vectores para reducir la transmisión de enfermedades transmitidas por insectos, como los mosquitos. Las preocupaciones sanitarias han provocado una disminución significativa de su uso desde principios de siglo. [ 26 ] [ 27 ] El glifosato a veces se denomina organofosforado, pero en realidad es un fosfonato . Su química, mecanismo de toxicidad y uso final como herbicida son diferentes a los de los insecticidas organofosforados.

El desarrollo de los insecticidas organofosforados se remonta a la década de 1930 y generalmente se atribuye a Gerhard Schrader . [ 28 ] En ese momento, los plaguicidas se limitaban en gran medida a sales de arsénico ( arsenato de calcio , arseniato de plomo y verde de París ) [ 29 ] o extractos de plantas de piretrina , todos los cuales presentaban grandes problemas. [ 30 ] Schrader buscaba agentes más eficaces; sin embargo, si bien se descubrió que algunos organofosforados eran mucho más peligrosos para los insectos que para los animales superiores, [ 31 ] la eficacia potencial de otros como armas químicas no pasó desapercibida. El desarrollo de los insecticidas organofosforados y los primeros agentes nerviosos estuvo ligado, ya que Schrader también desarrolló los agentes nerviosos tabún y sarín . Los plaguicidas organofosforados no se comercializaron hasta después de la Segunda Guerra Mundial. El paratión fue uno de los primeros en comercializarse, seguido del malatión y el azinfosmetil . Aunque los organofosforados se usaban en cantidades considerables, originalmente eran menos importantes que los insecticidas organoclorados como el DDT , la dieldrina y el heptacloro . Cuando muchos de los organoclorados fueron prohibidos en la década de 1970, tras la publicación de Primavera silenciosa , los organofosforados se convirtieron en la clase de insecticidas más importante a nivel mundial. Se comercializaron cerca de 100, entre los que se incluye una selección variada:

Los insecticidas organofosforados son inhibidores de la acetilcolinesterasa , que interrumpen la transmisión de señales nerviosas en los organismos expuestos, con resultados fatales. El riesgo de muerte humana por intoxicación con organofosforados [ 32 ] fue evidente desde el principio y motivó esfuerzos para reducir la toxicidad en mamíferos sin disminuir la eficacia contra los insectos. [ 33 ] [ 34 ]

La mayoría de los insecticidas organofosforados son organotiofosfatos (P=S) o fosforodiamidatos (PN), ambos inhibidores de la acetilcolinesterasa significativamente más débiles que los fosfatos correspondientes (P=O). Se "activan" biológicamente por el organismo expuesto, mediante la conversión oxidativa de P=S a P=O, [ 35 ] hidroxilación, [ 36 ] [ 37 ] u otro proceso relacionado que los transforma en organofosforados. En mamíferos, estas transformaciones ocurren casi exclusivamente en el hígado, [ 38 ] mientras que en insectos, tienen lugar en el intestino y el cuerpo graso . [ 39 ] [ 40 ] [ 41 ] Dado que las transformaciones son llevadas a cabo por diferentes enzimas en diferentes clases de organismos, es posible encontrar compuestos que se activan más rápida y completamente en insectos y, por lo tanto, muestran una acción letal más selectiva.

Esta selectividad está lejos de ser perfecta y los insecticidas organofosforados siguen siendo altamente tóxicos para los humanos, con miles de muertes estimadas cada año debido a intoxicaciones intencionales (suicidio) [ 42 ] o no intencionales. Más allá de su toxicidad aguda, la exposición prolongada a los organofosforados se asocia con una serie de riesgos para la salud, incluyendo neuropatía retardada inducida por organofosforados (debilidad muscular) y neurotoxicidad del desarrollo . [ 28 ] [ 43 ] [ 44 ] Hay evidencia limitada de que ciertos compuestos causen cáncer, incluyendo malatión y diazinón . [ 45 ] Se considera que los niños [ 46 ] y los trabajadores agrícolas [ 47 ] corren un mayor riesgo.

La regulación de plaguicidas en Estados Unidos y en la Unión Europea ha aumentado las restricciones sobre los plaguicidas organofosforados desde la década de 1990, especialmente cuando se utilizan para la protección de cultivos. El uso de organofosforados ha disminuido considerablemente desde entonces, al haber sido reemplazados por piretroides y neonicotinoides , que son efectivos a niveles mucho más bajos. [ 26 ] Los casos notificados de intoxicación por organofosforados en Estados Unidos se han reducido durante este período. [ 48 ] [ 49 ] La regulación en el Sur global puede ser menos extensa. [ 50 ] [ 51 ]

En 2015, solo 3 de los 50 plaguicidas específicos para cultivos más comunes utilizados en EE. UU. eran organofosforados ( clorpirifos , bensulida , acefato ). [ 52 ] No se han comercializado nuevos plaguicidas organofosforados en el siglo XXI. [ 53 ] La situación en el control de vectores es bastante similar, a pesar de las diferentes compensaciones de riesgo, [ 54 ] con el uso mundial de insecticidas organofosforados cayendo casi a la mitad entre 2010 y 2019. [ 27 ] Aun así, el pirimifos-metilo , el malatión y el temefos siguen siendo importantes, principalmente para el control de la malaria en la región de Asia-Pacífico. [ 27 ] El uso continuado de estos agentes se ve desafiado por la aparición de resistencia a los insecticidas . [ 55 ]

Retardantes de llama

Difenilfosfato de bisfenol A , un retardante de llama organofosforado común.

Los retardantes de llama se añaden a los materiales para prevenir la combustión y retrasar la propagación del fuego tras la ignición. Los retardantes de llama organofosforados forman parte de una familia más amplia de agentes a base de fósforo que incluye ésteres de fosfonato y fosfinato orgánicos , además de sales inorgánicas. [ 56 ] [ 57 ] Cuando algunos retardantes de llama bromados prominentes fueron prohibidos a principios de la década de 2000, los agentes a base de fósforo se promovieron como sustitutos más seguros. Esto ha llevado a un gran aumento en su uso, con una producción estimada de 1 millón de toneladas de retardantes de llama organofosforados en 2018. [ 58 ] Posteriormente, se han planteado preocupaciones de seguridad sobre algunos de estos reactivos, [ 59 ] [ 60 ] y varios están bajo escrutinio regulatorio. [ 61 ] [ 62 ]

Los retardantes de llama organofosforados se desarrollaron por primera vez en la primera mitad del siglo XX en forma de fosfato de trifenilo , fosfato de tricresilo y fosfato de tributilo para su uso en plásticos como el nitrato de celulosa y el acetato de celulosa . [ 63 ] El uso en productos de celulosa sigue siendo significativo, pero el área de aplicación más grande ahora es en polímeros de vinilo plastificados, principalmente PVC . Los retardantes de llama organofosforados más modernos vienen en 2 tipos principales: compuestos alifáticos clorados o difosfatos aromáticos. [ 56 ] Los compuestos clorados TDCPP , TCPP y TCEP son todos líquidos no volátiles, de los cuales TCPP es quizás el más importante. Se utilizan en poliuretano (aislamiento, muebles tapizados), PVC (cables y alambres) , resinas fenólicas y resinas epoxi (barnices, recubrimientos y adhesivos). El más importante de los difosfatos es el bisfenol-A bis(difenilfosfato) , con análogos relacionados basados ​​en resorcinol e hidroquinona . Estos se utilizan en mezclas de polímeros de plásticos de ingeniería , como PPO / HIPS y PC / ABS , [ 64 ] que se utilizan comúnmente para hacer carcasas para artículos eléctricos como televisores, computadoras y electrodomésticos.

Los organofosfatos actúan de forma multifuncional retardando el fuego tanto en fase gaseosa como en fase condensada (sólida). Los organofosfatos halogenados son más activos en general, ya que sus productos de degradación interfieren directamente con la combustión en fase gaseosa. Todos los organofosfatos presentan actividad en fase condensada, al formar ácidos fosfóricos que favorecen la formación de carbón , aislando la superficie del calor y del aire.

Originalmente se pensaba que los organofosfatos eran sustitutos seguros de los retardantes de llama bromados; sin embargo, muchos están ahora bajo presión regulatoria debido a sus aparentes riesgos para la salud. [ 62 ] [ 59 ] [ 60 ] Los organofosfatos clorados pueden ser carcinogénicos, mientras que otros, como el fosfato de tricresilo, tienen propiedades necrotóxicas. [ 65 ] El bis(difenilfosfato) de bisfenol A puede hidrolizarse para formar bisfenol A , que está bajo un escrutinio significativo como posible disruptor endocrino . Aunque sus nombres implican que son un solo compuesto químico, algunos (pero no todos) se producen como mezclas complejas. Por ejemplo, el TCPP de grado comercial puede contener 7 isómeros diferentes , [ 66 ] mientras que el fosfato de tricresilo puede contener hasta 10. [ 67 ] Esto hace que sus perfiles de seguridad sean más difíciles de determinar, ya que el material de diferentes productores puede tener composiciones diferentes. [ 68 ]

Plastificantes

El 2-etilhexil difenil fosfato es un organofosfato de alquilo diarílico utilizado como plastificante y retardante de llama en PVC.

Los plastificantes se añaden a los polímeros y plásticos para mejorar su flexibilidad y procesabilidad, lo que da como resultado un material más blando y fácilmente deformable. De esta manera, los polímeros frágiles pueden volverse más duraderos. Los polímeros que se plastifican con mayor frecuencia son los vinilos ( PVC , PVB , PVA y PVCA ), así como los plásticos de celulosa ( acetato de celulosa , nitrocelulosa y butirato de acetato de celulosa ). [ 69 ] El PVC domina el mercado, consumiendo entre el 80 y el 90 % de la producción mundial de plastificantes. [ 69 ] [ 70 ] El PVC puede aceptar grandes cantidades de plastificante; es común que los productos tengan entre un 0 y un 50 % de plastificante en masa, pero las cargas pueden llegar a ser tan altas como el 70-80 % en el caso de los plastisoles . [ 71 ]

El PVC puro contiene más del 60 % de cloro en masa y es difícil de quemar, pero su inflamabilidad aumenta cuanto más se plastifica. [ 72 ] Los organofosfatos se utilizan porque son multifuncionales; principalmente plastifican, pero también confieren resistencia a la llama. Los compuestos suelen ser fosfatos de triarilo o alquilo diaril, siendo el fosfato de difenilo de cresilo y el fosfato de difenilo de 2-etilhexilo ejemplos importantes, respectivamente. [ 73 ] Ambos son líquidos con puntos de ebullición elevados. Los organofosfatos son más caros que los plastificantes tradicionales y, por lo tanto, tienden a usarse en combinación con otros plastificantes y retardantes de llama. [ 74 ]

Fluidos hidráulicos y aditivos lubricantes

De forma similar a su uso como plastificantes, los organofosfatos son muy adecuados para su uso como fluidos hidráulicos debido a sus bajos puntos de congelación y altos puntos de ebullición, resistencia al fuego, no corrosividad, excelentes propiedades de lubricación límite y buena estabilidad química general. Los fosfatos de triarilo constituyen el grupo más importante; el fosfato de tricresilo fue el primero en comercializarse en la década de 1940, seguido poco después por el fosfato de trixililo . El fosfato de butilfenildifenilo y el fosfato de propilfenildifenilo estuvieron disponibles después de 1960. [ 75 ]

Además de su uso como base hidráulica, los organofosfatos (fosfato de tricresilo) y los organotiofosfatos metálicos ( ditiofosfato de zinc ) se utilizan como aditivos antidesgaste y aditivos de extrema presión en lubricantes , donde siguen siendo eficaces incluso a altas temperaturas. [ 76 ] [ 77 ] [ 78 ]

Extractantes de metales

Los organofosfatos se han utilizado durante mucho tiempo en el campo de la metalurgia extractiva para liberar valiosos metales de tierras raras de sus menas . [ 79 ] El ácido di(2-etilhexil)fosfórico y el fosfato de tributilo se utilizan para la extracción líquido-líquido de estos elementos a partir de las mezclas ácidas formadas por la lixiviación de depósitos minerales. [ 80 ] Los mismos compuestos también se utilizan en el reprocesamiento nuclear , como parte del proceso PUREX . [ 81 ]

Tensioactivos

Los ésteres mono- y difosfato de alcoholes (o etoxilatos de alcohol ) actúan como tensioactivos (detergentes). [ 82 ] Aunque son muy comunes en biología como fosfolípidos , su uso industrial se limita en gran medida a ciertas áreas de nicho. En comparación con los tensioactivos aniónicos a base de azufre más comunes (como LAS o SLES ), los tensioactivos éster de fosfato son más caros y generan menos espuma. [ 82 ] Entre sus beneficios se incluyen una alta estabilidad en pH extremos, baja irritación cutánea y una alta tolerancia a las sales disueltas. [ 7 ] En entornos agrícolas se utilizan monoésteres de etoxilatos de alcoholes grasos, que son capaces de dispersar pesticidas poco miscibles o insolubles en agua. Como generan poca espuma, estas mezclas se pueden pulverizar eficazmente en los campos, mientras que una alta tolerancia a la sal permite la pulverización conjunta de pesticidas y fertilizantes inorgánicos. [ 83 ] Los monoésteres de fosfato en bajas concentraciones, como el cetilfosfato de potasio , se utilizan en cremas y lociones cosméticas. [ 84 ] Estos, en formulaciones de aceite en agua, se basan principalmente en tensioactivos no iónicos, donde el fosfato aniónico actúa como estabilizador de emulsiones. Los triésteres de fosfato, como el fosfato de tributilo, se utilizan como agentes antiespumantes en pinturas y hormigón.

Agentes nerviosos

Aunque los primeros compuestos de fósforo observados que actuaban como inhibidores de la colinesterasa fueron organofosforados, [ 85 ] la gran mayoría de los agentes nerviosos son fosfonatos que contienen un enlace PC. Solo se desarrollaron unos pocos agentes nerviosos organofosforados entre las décadas de 1930 y 1960, incluidos el diisopropilfluorofosfato , VG y NPF . Entre 1971 y 1993, la Unión Soviética desarrolló muchos nuevos agentes nerviosos potenciales, comúnmente conocidos como agentes Novichok . [ 86 ] Algunos de estos pueden considerarse organofosforados (en un sentido amplio), al ser derivados del ácido fluorofosfórico . Ejemplos de ello son A-232 , A-234 , A-262 , C01-A035 y C01-A039 . El más notable de ellos es A-234, que se atribuyó al envenenamiento de Sergei y Yulia Skripal en Salisbury (Reino Unido) en 2018. [ 87 ]

En la naturaleza

La detección de OPE en el aire tan lejos como la Antártida en concentraciones alrededor de 1  ng/m 3 sugiere su persistencia en el aire y su potencial para el transporte a larga distancia. [ 24 ] Los OPE se midieron con alta frecuencia en el aire y el agua y se distribuyeron ampliamente en el hemisferio norte. [ 88 ] [ 89 ] Los OPE clorados (TCEP, TCIPP, TDCIPP) en sitios de muestreo urbanos y los OPE no halogenados como TBOEP en áreas rurales se midieron con frecuencia en el medio ambiente en múltiples sitios. En los Grandes Lagos Laurentinos , se encontró que las concentraciones totales de OPE eran 2 a 3 órdenes de magnitud más altas que las concentraciones de retardantes de llama bromados medidas en aire similar. [ 89 ] Las aguas de los ríos en Alemania, Austria y España se han registrado consistentemente para TBOEP y TCIPP en las concentraciones más altas. [ 24 ] De estos estudios, queda claro que las concentraciones de OPE en muestras de aire y agua suelen ser órdenes de magnitud superiores a las de otros retardantes de llama, y ​​que las concentraciones dependen en gran medida del lugar de muestreo, con concentraciones más altas en lugares más urbanos y contaminados.

Referencias

  1. 1 2 Greaves, Alana K.; Letcher, Robert J.; Chen, Da; McGoldrick, Daryl J.; Gauthier, Lewis T.; Backus, Sean M. (2016-10-01). "Análisis retrospectivo de retardantes de llama organofosforados en huevos de gaviota argéntea y su relación con la red trófica acuática en los Grandes Lagos Laurentinos de América del Norte" . Environmental Research . 150 : 255–263 . Bibcode : 2016ER....150..255G . doi : 10.1016/j.envres.2016.06.006 . ISSN 0013-9351 . PMID 27322497 .  
  2. ↑ Ung, Sosthène P.-M.; Li, Chao-Jun (2023). "De las rocas a los compuestos bioactivos: un viaje a través de la industria mundial de organofosforados P(v) y su sostenibilidad" . RSC Sustainability . 1 (1): 11– 37. doi : 10.1039/D2SU00015F .
  3. 1 2 Wang, Xiaolei; Zhong, Wenjue; Xiao, Bowen; Liu, Qing; Yang, Liping; Covaci, Adrian; Zhu, Lingyan (2019-04-01). "Biodisponibilidad y biomagnificación de ésteres de organofosfato en la red trófica del lago Taihu, China: Impactos de las propiedades químicas y el metabolismo" . Environment International . 125 : 25–32 . Bibcode : 2019EnInt.125...25W . doi : 10.1016/j.envint.2019.01.018 . hdl : 10067/1585250151162165141 . ISSN 0160-4120 . PMID 30690428 .  
  4. ^ Wei , Gao -Ling; Li, Ding-Qiang; Zhuo, Mu-Ning; Liao, Yi-Shan; Xie, Zhen-Yue; Guo, Tai-Long; Li, Jun-Jie; Zhang, Si-Yi; Liang, Zhi-Quan (enero de 2015). "plastificantes y retardantes de llama organofosforados: fuentes, aparición, toxicidad y exposición humana". Contaminación Ambiental . 196 : 29– 46. Bibcode : 2015EPoll.196...29W . doi : 10.1016/j.envpol.2014.09.012 . PMID 25290907 . 
  5. 1 2 3 Veen, Ike van der; Boer, Jacob de (2012). "Retardantes de llama de fósforo: propiedades, producción, ocurrencia ambiental, toxicidad y análisis" . Chemosphere . 88 (10): 1119– 1153. Bibcode : 2012Chmsp..88.1119V . doi : 10.1016/j.chemosphere.2012.03.067 . PMID 22537891 . 
  6. ↑ Liu, Yaxin; Gong, Shuai; Ye, Langjie; Li, Jianhua; Liu, Chunsheng; Chen, Da; Fang, Mingliang; Letcher, Robert J.; Su, Guanyong (octubre de 2021). "Diésteres de organofosfato (OP) y una revisión de fuentes, propiedades químicas, ocurrencia ambiental, efectos adversos y direcciones futuras" . Environment International . 155 106691. Bibcode : 2021EnInt.15506691L . doi : 10.1016/j.envint.2021.106691 . PMID 34146766 . 
  7. 1 2 3 Arora, Pinklesh; Singh, Rakhi; Seshadri, Geetha; Tyagi, Ajay Kumar (16 de julio de 2018). "Síntesis, propiedades y aplicaciones de los tensioactivos éster de fosfato aniónico: una revisión". Tenside Surfactants Detergents . 55 (4): 266– 272. doi : 10.3139/113.110570 . S2CID 105424570 . 
  8. ↑ Tracy, David J.; Reierson, Robert L. (abril de 2002). "Síntesis comercial de fosfatos monoalquílicos". Journal of Surfactants and Detergents . 5 (2): 169– 172. doi : 10.1007/s11743-002-0218-9 . S2CID 96234775 . 
  9. ↑ Liu, Runzeng; Mabury, Scott A. (19 de febrero de 2019). "Los antioxidantes de organofosfito en el polvo de interiores representan una fuente indirecta de ésteres de organofosfato". Environmental Science & Technology . 53 (4): 1805– 1811. Bibcode : 2019EnST...53.1805L . doi : 10.1021/acs.est.8b05545 . PMID 30657667. S2CID 58665691 .  
  10. ↑ Bi, Ruifeng; Meng, Weikun; Su, Guanyong (julio de 2023). "Ésteres de organofosfato (OPE) en envases de plástico para alimentos: reconocimiento no objetivo y evaluación del comportamiento de migración" . Environment International . 177 108010. Bibcode : 2023EnInt.17708010B . doi : 10.1016/j.envint.2023.108010 . PMID 37307603 . 
  11. ↑ Gong, Xinying; Zhang, Wenjun; Zhang, Shuyi; Wang, Yu; Zhang, Xinyi; Lu, Yuan; Sun, Hongwen; Wang, Lei (1 de junio de 2021). "Los antioxidantes organofosfitos en las películas de acolchado son fuentes importantes de contaminantes organofosforados en tierras de cultivo". Environmental Science & Technology . 55 (11): 7398– 7406. Bibcode : 2021EnST...55.7398G . doi : 10.1021/acs.est.0c08741 . PMID 33754709 . 
  12. ↑ Fugel, Malte; Malaspina, Lorraine A.; Pal, Rumpa; Thomas, Sajesh P.; Shi, Ming W.; Spackman, Mark A.; Sugimoto, Kunihisa; Grabowsky, Simon (7 de mayo de 2019). "Revisitando un concepto histórico mediante el uso de cristalografía cuántica: ¿son hipervalentes los aniones fosfato, sulfato y perclorato?". Chemistry – A European Journal . 25 (26): 6523– 6532. Bibcode : 2019ChEuJ..25.6523F . doi : 10.1002/chem.201806247 . PMID 30759315 . S2CID 73451989 .  
  13. ↑ Cundari, Thomas R. (2013). "Enlace químico que involucra orbitales d". Chemical Communications . 49 (83): 9521– 9525. doi : 10.1039/c3cc45204b . PMID 24013652 . 
  14. ↑ Magnusson, Eric (octubre de 1990). "Moléculas hipercoordinadas de elementos de la segunda fila: ¿funciones d u orbitales d?". Journal of the American Chemical Society . 112 (22): 7940– 7951. Bibcode : 1990JAChS.112.7940M . doi : 10.1021/ja00178a014 .
  15. 1 2 Gamoke, Benjamin; Neff, Diane; Simons, Jack (14 de mayo de 2009). "Naturaleza de los enlaces PO en los fosfatos". The Journal of Physical Chemistry A . 113 (19): 5677– 5684. Bibcode : 2009JPCA..113.5677G . doi : 10.1021/jp810014s . PMID 19378976 . 
  16. ^ Rajani, Puchakayala; Gopakumar, Gopinadhanpillai; Nagarajan, Sivaraman; Brahmmananda Rao, Cherukuri Venkata Siva (julio de 2021). "¿La basicidad del oxígeno fosforilo cambia con la longitud de la cadena alquílica en los ligandos de fosfato?". Letras de Física Química . 775 138641. Código Bib : 2021CPL...77538641R . doi : 10.1016/j.cplett.2021.138641 . S2CID 234836388 . 
  17. ↑ Chesnut, DB (1 de mayo de 2003). "Estudio de la función de localización electrónica y átomos en moléculas del enlace fosforilo". The Journal of Physical Chemistry A. 107 ( 21): 4307– 4313. Bibcode : 2003JPCA..107.4307C . doi : 10.1021/jp022292r .
  18. ^ Corbridge, Derek CE (1971). "La química estructural de los fosfatos". Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie . 94 (3): 271– 299. doi : 10.3406/bulmi.1971.6534 .
  19. ↑ Rai, Uma S.; Symons, Martyn CR (1994). "Los datos de EPR no respaldan la representación P=O para los fosfatos de trialquilo y los óxidos o sulfuros de fosfina". J. Chem. Soc., Faraday Trans . 90 (18): 2649– 2652. doi : 10.1039/FT9949002649 .
  20. ↑ Kumler, WD; Eiler, John J. (diciembre de 1943). "La fuerza ácida de los mono y diésteres del ácido fosfórico. Los ésteres n-alquílicos desde metilo hasta butilo, los ésteres de importancia biológica y los ácidos fosfóricos de guanidina naturales". Journal of the American Chemical Society . 65 (12): 2355– 2361. Bibcode : 1943JAChS..65.2355K . doi : 10.1021/ja01252a028 .
  21. ↑ Davis, Bernard D. (diciembre de 1958). "Sobre la importancia de estar ionizado". Archives of Biochemistry and Biophysics . 78 (2): 497– 509. doi : 10.1016/0003-9861(58)90374-6 . PMID 13618032 . 
  22. 1 2 Westheimer, FH (6 de marzo de 1987). "Por qué la naturaleza eligió los fosfatos". Science . 235 (4793): 1173– 1178. Bibcode : 1987Sci...235.1173W . doi : 10.1126/science.2434996 . PMID 2434996 . 
  23. ↑ Möller, A.; Sturm, R.; Xie, Z.; Cai, M.; He, J.; Ebinghaus, R. (2012). "Retardantes de llama y plastificantes organofosforados en partículas en suspensión en el aire sobre el Pacífico Norte y el Océano Índico hacia las regiones polares: evidencia de ocurrencia global". Environmental Science and Technology . 46 (6): 3127– 3134. Bibcode : 2012EnST...46.3127M . doi : 10.1021/es204272v . PMID 22332897 . 
  24. 1 2 3 Greaves, Alana K.; Letcher, Robert J. (enero de 2017). "Una revisión de los ésteres de organofosfato en el medio ambiente desde los efectos biológicos hasta la distribución y el destino". Boletín de contaminación ambiental y toxicología . 98 (1): 2– 7. Bibcode : 2017BuECT..98....2G . doi : 10.1007/s00128-016-1898-0 . PMID 27510993. S2CID 19824807 .  
  25. ↑ McDonough, Carrie A.; De Silva, Amila O.; Sun, Caoxin; Cabrerizo, Ana; Adelman, David; Soltwedel, Thomas; Bauerfeind, Eduard; Muir, Derek CG; Lohmann, Rainer (2018-06-05). "Ésteres organofosforados disueltos y éteres de difenilo polibromados en entornos marinos remotos: distribuciones de aguas superficiales del Ártico y transporte neto a través del estrecho de Fram" . Environmental Science & Technology . 52 (11): 6208– 6216. Bibcode : 2018EnST...52.6208M . doi : 10.1021/ acs.est.8b01127 . ISSN 0013-936X . PMID 29787253. S2CID 206579583 .   
  26. 1 2 Costa, Lucio G (1 de marzo de 2018). " Compuestos organofosforados a los 80 años: algunos problemas antiguos y nuevos" . Toxicological Sciences . 162 (1): 24– 35. doi : 10.1093/toxsci/kfx266 . PMC 6693380. PMID 29228398 .  
  27. ↑ Ritter SK (2009). "Identificando tendencias en el uso de plaguicidas. Datos limitados indican que el uso de plaguicidas ha disminuido desde la década de 1970" . Chemical & Engineering News . Vol. 87, n.º 7. ACS . ISSN 0009-2347 .   
  28. ↑ Costa, Lucio G. (1987). "Toxicología de los plaguicidas: una breve historia". Toxicología de los plaguicidas (Serie ASI de la OTAN) . págs. 1–10 . doi : 10.1007/978-3-642-70898-5_1 . ISBN  978-3-642-70900-5.
  29. ↑ Richmond, Martha (2021). "Descubrimiento, introducción comercial y modo de acción del paratión, malatión, diazinón, tetraclorvinfos y glifosato". Riesgos de cáncer: paratión, malatión, diazinón, tetraclorvinfos y glifosato . Serie de estudios y ciencias ambientales interdisciplinarios de la AESS. págs. 3–11 . doi : 10.1007/978-3-030-81953-8_1 . ISBN  978-3-030-81952-1.
  30. ↑ Peter, JV; Sudarsan, TI; Moran, JL (2014). "Características clínicas de la intoxicación por organofosforados: una revisión de diferentes sistemas de clasificación y enfoques" . Indian Journal of Critical Care Medicine . 18 (11): 735– 745. doi : 10.4103/0972-5229.144017 . PMC 4238091. PMID 25425841 .  
  31. ↑ O'Brien, RD; Thorn, GD; Fisher, RW (1 de octubre de 1958). "Nuevos insecticidas organofosforados desarrollados sobre principios racionales1". Journal of Economic Entomology . 51 (5): 714– 718. doi : 10.1093/jee/51.5.714 .
  32. ↑ Salgado, Vincent L; David, Michael D (abril de 2017). "Azar y diseño en el descubrimiento de proinsecticidas". Pest Management Science . 73 (4): 723– 730. Bibcode : 2017PMSci..73..723S . doi : 10.1002/ps.4502 . PMID 27976502 . 
  33. ↑ Gage, JC (1 de junio de 1953). "Un inhibidor de la colinesterasa derivado del OO-dietil O-p-nitrofenil tiofosfato in vivo" . Biochemical Journal . 54 (3): 426–430 . doi : 10.1042/bj0540426 . PMC 1269008. PMID 13058919 .  
  34. ↑ Heath, DF; Lane, DWJ; Park, PO (22 de diciembre de 1955). "La descomposición de algunos insecticidas organofosforados y compuestos relacionados en plantas". Philosophical Transactions of the Royal Society of London. Serie B, Ciencias Biológicas . 239 (663): 191– 214. Bibcode : 1955RSPTB.239..191H . doi : 10.1098/rstb.1955.0009 . S2CID 84496732 . 
  35. ↑ Spencer, EY; O'Brien, RD; White, RW (febrero de 1957). "Metabolismo de insecticidas, productos de oxidación de permanganato de Schradan". Journal of Agricultural and Food Chemistry . 5 (2): 123– 127. Bibcode : 1957JAFC....5..123S . doi : 10.1021/jf60072a004 .
  36. ↑ Davison, AN (1 de junio de 1955). "Recuperación de la actividad de la colinesterasa en la rata tras la inhibición por compuestos organofosforados. 2. Estudio comparativo de la colinesterasa verdadera y la pseudocolinesterasa" . Biochemical Journal . 60 (2): 339–346 . doi : 10.1042/bj0600339 . PMC 1215702. PMID 14389245 .  
  37. ↑ Metcalf, Robert L.; March, Ralph B. (1 de marzo de 1953). "Estudios adicionales1 sobre el modo de acción de los insecticidas tionofosfatos orgánicos". Anales de la Sociedad Entomológica de América . 46 (1): 63– 74. doi : 10.1093/aesa/46.1.63 .
  38. ↑ Spencer, EY; O'Brien, RD (agosto de 1953). "Schradan, Mejora de la actividad anticolinesterasa en octametilpirofosforamida por cloro". Journal of Agricultural and Food Chemistry . 1 (11): 716– 720. Bibcode : 1953JAFC....1..716S . doi : 10.1021/jf60011a003 .
  39. ↑ O'Brien, RD (1 de mayo de 1961). "El efecto del SKF 525A (clorhidrato de 2-dietilaminoetil 2:2-difenilvalerato) sobre el metabolismo de los organofosfatos en insectos y mamíferos" . Biochemical Journal . 79 (2): 229– 235. doi : 10.1042/bj0790229 . PMC 1205827. PMID 13730019 .  
  40. ↑ Mew, Emma J.; Padmanathan, Prianka; Konradsen, Flemming; Eddleston, Michael; Chang, Shu-Sen; Phillips, Michael R.; Gunnell, David (septiembre de 2017). "La carga mundial de autointoxicación fatal con plaguicidas 2006-15: revisión sistemática". Journal of Affective Disorders . 219 : 93–104 . doi : 10.1016/j.jad.2017.05.002 . hdl : 20.500.11820/0c890816-28a1-438e-8260-95dcd13ee57e . PMID 28535450 . 
  41. ↑ Jokanović, Milan; Oleksak, Patrik; Kuca, Kamil (enero de 2023). "Múltiples efectos neurológicos asociados a la exposición a plaguicidas organofosforados en humanos". Toxicology . 484 153407. Bibcode : 2023Toxgy.48453407J . doi : 10.1016 /j.tox.2022.153407 . PMID 36543276. S2CID 254871617 .  
  42. ↑ Organización Mundial de la Salud (OMS) (marzo de 2022). "Los impactos ambientales, en la salud humana y económicos de los plaguicidas" (PDF) . Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente [PNUMA] . Consultado el 2 de enero de 2024 .
  43. ↑ Grupo de Trabajo de la IARC sobre la Evaluación de los Riesgos Carcinogénicos para los Seres Humanos (2017). "Algunos insecticidas y herbicidas organofosforados". Monografías de la IARC sobre la Evaluación de los Riesgos Carcinogénicos para los Seres Humanos . 12. Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer : 464. PMID 31829533 . 
  44. ↑ Muñoz-Quezada, María Teresa; Lucero, Boris A.; Barr, Dana B.; Steenland, Kyle; Levy, Karen; Ryan, P. Barry; Iglesias, Veronica; Alvarado, Sergio; Concha, Carlos; Rojas, Evelyn; Vega, Catalina (diciembre de 2013). " Efectos del neurodesarrollo en niños asociados con la exposición a plaguicidas organofosforados: una revisión sistemática" . NeuroToxicology . 39 : 158–168 . Bibcode : 2013NeuTx..39..158M . doi : 10.1016/j.neuro.2013.09.003 . PMC 3899350. PMID 24121005 .  
  45. ↑ Muñoz-Quezada, María Teresa; Lucero, Boris Andrés; Iglesias, Verónica Paz; Muñoz, María Pía; Cornejo, Claudia Alejandra; Achú, Eduardo; Baumert, Brittney; Hanchey, Arianna; Concha, Carlos; Brito, Ana María; Villalobos, Marcos (2 de enero de 2016). "Exposición crónica a pesticidas organofosforados (OP) y funcionamiento neuropsicológico en trabajadores agrícolas: una revisión" . Revista Internacional de Salud Ocupacional y Ambiental . 22 (1): 68– 79. doi : 10.1080/10773525.2015.1123848 . PMC 4894272 . PMID 27128815 .  
  46. ↑ Clune, Alison L.; Ryan, P. Barry; Barr, Dana Boyd (abril de 2012). "¿Han sido eficaces los esfuerzos regulatorios para reducir la exposición a insecticidas organofosforados?" . Environmental Health Perspectives . 120 (4): 521– 525. Bibcode : 2012EnvHP.120..521C . doi : 10.1289/ehp.1104323 (inactivo el 29 de enero de 2026). PMC 3339465 . PMID 22251442 .  {{cite journal}}: CS1 maint: DOI inactivo desde enero de 2026 ( enlace )
  47. ↑ Stone, David L; Sudakin, Daniel L; Jenkins, Jeffrey J (diciembre de 2009). "Tendencias longitudinales en incidentes con organofosforados notificados al Centro Nacional de Información sobre Plaguicidas, 1995–2007" . Environmental Health . 8 (1): 18. Bibcode : 2009EnvHe...8...18S . doi : 10.1186/1476-069X-8-18 . PMC 2673208. PMID 19379510 .  
  48. ↑ Souza, Marília Cristina Oliveira; Cruz, Jonás Carneiro; Cesila, Cibele Aparecida; González, Neus; Rocha, Bruno Alves; Adeyemi, José A.; Nadal, Martí; Domingo, José L.; Barbosa, Fernando (julio 2023). "Tendencias recientes en pesticidas en cultivos: una revisión crítica de la dualidad riesgos-beneficios y la cuestión de la legislación brasileña". Investigación Ambiental . 228 115811. Código Bib : 2023ER....22815811S . doi : 10.1016/j.envres.2023.115811 . PMID 37030406 . S2CID 258033572 .  
  49. ↑ Galt, Ryan E. (octubre de 2008). "Más allá del círculo del veneno: cambios significativos en el complejo global de plaguicidas, 1976-2008" (PDF) . Global Environmental Change . 18 (4): 786-799 . Bibcode : 2008GEC....18..786G . doi : 10.1016/j.gloenvcha.2008.07.003 .
  50. ↑ Maggi, Federico; Tang, Fiona HM; la Cecilia, Daniele; McBratney, Alexander (12 de septiembre de 2019). "PEST-CHEMGRIDS, mapas globales en cuadrícula de las 20 tasas de aplicación de plaguicidas específicas para cultivos más altas de 2015 a 2025" . Scientific Data . 6 (1): 170. Bibcode : 2019NatSD...6..170M . doi : 10.1038/ s41597-019-0169-4 . PMC 6761121. PMID 31515508 .  
  51. ↑ Umetsu, Noriharu; Shirai, Yuichi (20 de mayo de 2020). " Desarrollo de nuevos plaguicidas en el siglo XXI" . Journal of Pesticide Science . 45 (2): 54– 74. doi : 10.1584/jpestics.D20-201 . PMC 7581488. PMID 33132734 .  
  52. ↑ Gray, George M.; Hammitt, James K. (octubre de 2000). "Compensaciones de riesgo/riesgo en la regulación de plaguicidas: un análisis exploratorio de los efectos en la salud pública de una prohibición de plaguicidas organofosforados y carbamatos". Risk Analysis . 20 (5): 665– 680. Bibcode : 2000RiskA..20..665G . doi : 10.1111/0272-4332.205060 . PMID 11110213. S2CID 10379060 .  
  53. ↑ Siegfried, Blair D.; Scharf, Michael E. (2001). "Mecanismos de resistencia a los organofosforados en insectos". Sitios bioquímicos de acción y resistencia a los insecticidas . págs. 269–291 . doi : 10.1007/978-3-642-59549-3_13 . ISBN  978-3-540-67625-6.
  54. 1 2 van der Veen, Ike; de ​​Boer, Jacob (agosto de 2012). "Retardantes de llama de fósforo: propiedades, producción, presencia ambiental, toxicidad y análisis". Chemosphere . 88 (10): 1119– 1153. Bibcode : 2012Chmsp..88.1119V . doi : 10.1016/j.chemosphere.2012.03.067 . PMID 22537891 . 
  55. ↑ Schmitt, Elmar (mayo de 2007). "Retardantes de llama a base de fósforo para termoplásticos". Plastics, Additives and Compounding . 9 (3): 26– 30. doi : 10.1016/S1464-391X(07)70067-3 .
  56. ↑ He, Huan; Gao, Zhanqi; Zhu, Donglin; Guo, Jiehong; Yang, Shaogui; Li, Shiyin; Zhang, Limin; Sun, Cheng (diciembre de 2017). "Evaluación de la bioaccesibilidad y biodisponibilidad de retardantes de llama organofosforados clorados en sedimentos". Chemosphere . 189 : 239–246 . Bibcode : 2017Chmsp.189..239H . doi : 10.1016/j.chemosphere.2017.09.017 . PMID 28942249 . 
  57. 1 2 Blum, Arlene; Behl, Mamta; Birnbaum, Linda S.; Diamond, Miriam L.; Phillips, Allison; Singla, Veena; Sipes, Nisha S.; Stapleton, Heather M.; Venier, Marta (12 de noviembre de 2019). "Retardantes de llama de ésteres de organofosfato: ¿son una sustitución lamentable de los éteres de difenilo polibromados?" . Environmental Science & Technology Letters . 6 (11): 638– 649. Bibcode : 2019EnSTL...6..638B . doi : 10.1021/acs.estlett.9b00582 . PMC 7269169 . PMID 32494578 .  
  58. 1 2 Du, Jia; Li, Huanxuan; Xu, Shaodan; Zhou, Qingwei; Jin, Meiqing; Tang, Junhong (agosto de 2019). "Una revisión de los retardantes de llama organofosforados (OPFR): ocurrencia, bioacumulación, toxicidad y exposición de los organismos". Environmental Science and Pollution Research . 26 (22): 22126– 22136. Bibcode : 2019ESPR...2622126D . doi : 10.1007/s11356-019-05669-y . PMID 31243659 . S2CID 195694322 .  
  59. ↑ "La ECHA identifica ciertos retardantes de llama bromados como candidatos para su restricción" . echa.europa.eu . Agencia Europea de Sustancias Químicas . Consultado el 3 de enero de 2024 .
  60. 1 2 "Estrategia regulatoria para retardantes de llama" . Agencia Europea de Sustancias Químicas . Consultado el 3 de enero de 2024 .doi : 10.2823/854233
  61. ↑ Weil, ED; Levchik, SV (26 de enero de 2001). «Retardantes de llama de fósforo». Enciclopedia Kirk-Othmer de Tecnología Química : 1–34 . doi : 10.1002/0471238961.1608151923050912.a01.pub3 . ISBN 978-0-471-48494-3.
  62. ↑ Pawlowski, Kristin H; Schartel, Bernhard (noviembre de 2007). "Mecanismos de retardo de llama del fosfato de trifenilo, el bis(difenilfosfato) de resorcinol y el bis(difenilfosfato) de bisfenol A en mezclas de policarbonato/acrilonitrilo-butadieno-estireno". Polymer International . 56 (11): 1404–1414 . doi : 10.1002/pi.2290 .
  63. ↑ Barth, Mary L.; Craig, Peter H. (octubre de 1999). "Evaluación de los riesgos de la exposición industrial al fosfato de tricresilo: una revisión e interpretación de la literatura". Journal of Toxicology and Environmental Health, Part B . 2 (4): 281– 300. Bibcode : 1999JTEHB...2..281P . doi : 10.1080/109374099281142 . PMID 10596299 . 
  64. ↑ Truong, Jimmy W.; Diamond, Miriam L.; Helm, Paul A.; Jantunen, Liisa M. (diciembre de 2017). "Isómeros de fosfato de tris(cloropropilo) (TCPP) en mezclas técnicas y muestras ambientales". Analytical and Bioanalytical Chemistry . 409 (30): 6989– 6997. Bibcode : 2017ABiCh.409.6989T . doi : 10.1007/s00216-017-0572-7 . PMID 29147747. S2CID 24611076 .  
  65. ↑ Amiri, Roshanak; Bissram, Meera J.; Hashemihedeshi, Mahin; Dorman, Frank L.; Megson, David; Jobst, Karl J. (5 de abril de 2023). "Diferenciación de isómeros de fosfato de tricresilo tóxicos y no tóxicos mediante reacciones ión-molécula con oxígeno" ( PDF) . Journal of the American Society for Mass Spectrometry . 34 (4): 640– 648. Bibcode : 2023JASMS..34..640A . doi : 10.1021/jasms.2c00334 . PMID 36942790. S2CID 257638565 .  
  66. ↑ Duarte, Daniel J.; Rutten, Joost MM; van den Berg, Martin; Westerink, Remco HS (marzo de 2017). "Caracterización del riesgo neurotóxico in vitro de diferentes isómeros y mezclas de fosfato de tricresilo (TCP)" . NeuroToxicology . 59 : 222–230 . Bibcode : 2017NeuTx..59..222D . doi : 10.1016/j.neuro.2016.02.001 . PMID 26851706 . 
  67. 1 2 Cadogan DF, Howick CJ (15 de junio de 2000). "Plastificantes". Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann . 27 : 613–614 . doi : 10.1002/14356007.a20_439 . ISBN 3-527-30673-0.
  68. ↑ Rahman, M; Brazel, C (diciembre de 2004). "El mercado de los plastificantes: una evaluación de los plastificantes tradicionales y las tendencias de investigación para afrontar los nuevos retos". Progress in Polymer Science . 29 (12): 1223– 1248. doi : 10.1016/j.progpolymsci.2004.10.001 .
  69. ↑ Krauskopf LG (2009). "3.13 Plastificantes". Manual de aditivos para plásticos (6. ed.). Múnich: Carl Hanser Verlag. págs. 485–511 . ISBN   978-3-446-40801-2.
  70. ↑ William Coaker, A. (septiembre de 2003). "Retardantes de fuego y llama para PVC". Journal of Vinyl and Additive Technology . 9 (3): 108– 115. doi : 10.1002/vnl.10072 . S2CID 247663661 . 
  71. ↑ Grossman, Richard F (2 de mayo de 2008). Manual de formulación de vinilo . John Wiley & Sons. pág. 289. ISBN  978-0-470-25354-0.
  72. ↑ Levchik, Sergei V.; Weil, Edward D. (octubre de 2005). "Resumen de la literatura reciente sobre retardo de llama y supresión de humo en PVC". Polymers for Advanced Technologies . 16 (10): 707– 716. doi : 10.1002/pat.645 .
  73. ↑ Rudnick, LR (2013). «Capítulo 4: Ésteres de fosfato neutro» . Sintéticos, aceites minerales y lubricantes de base biológica: Química y tecnología, segunda edición . Industrias químicas. CRC Press. págs. 81–104 . doi : 10.1201/9781315158150-4 . ISBN  978-1-4398-5538-6. S2CID 235095497 . Consultado el 07-01-2024 . 
  74. ↑ Guan, Bihan; Pochopien, Bernadeta A.; Wright, Dominic S. (agosto de 2016). "La química, el mecanismo y la función del fosfato de tricresilo (TCP) como aditivo lubricante antidesgaste". Lubrication Science . 28 (5): 257– 265. doi : 10.1002/ls.1327 . S2CID 93027894 . 
  75. ↑ Johnson, David; Hils, John (18 de diciembre de 2013). "Ésteres de fosfato, ésteres de tiofosfato y tiofosfatos metálicos como aditivos lubricantes" . Lubricantes . 1 (4): 132– 148. doi : 10.3390/lubricants1040132 .
  76. ↑ Li, Haogang; Zhang, Yanbin; Li, Changhe; Zhou, Zongming; Nie, Xiaolin; Chen, Yun; Cao, Huajun; Liu, Bo; Zhang, Naiqing; Said, Zafar; Debnath, Sujan; Jamil, Muhammad; Ali, Hafiz Muhammad; Sharma, Shubham (mayo de 2022). "Aditivos antidesgaste y de extrema presión para lubricantes: perspectivas y conocimientos académicos". The International Journal of Advanced Manufacturing Technology . 120 ( 1–2 ): 1–27 . doi : 10.1007/s00170-021-08614-x . S2CID 246434462 . 
  77. ^ Hidayah, Nur Nadiatul; Abidin, Sumaiya Zainal (junio de 2018). "La evolución del procesamiento de minerales en la extracción de elementos de tierras raras mediante extracción líquido-líquido: una revisión". Ingeniería de Minerales . 121 : 146– 157. Bibcode : 2018MiEng.121..146H . doi : 10.1016/j.mineng.2018.03.018 . S2CID 104245067 . 
  78. ↑ Xie, Feng; Zhang, Ting An; Dreisinger, David; Doyle, Fiona (febrero de 2014). "Una revisión crítica sobre la extracción con solventes de tierras raras a partir de soluciones acuosas" . Minerals Engineering . 56 : 10–28 . Bibcode : 2014MiEng..56...10X . doi : 10.1016/j.mineng.2013.10.021 .
  79. ↑ Paiva, AP; Malik, P. (2004). "Avances recientes en la química de la extracción con solventes aplicada al reprocesamiento de combustibles nucleares gastados y desechos radiactivos". Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry . 261 (2): 485– 496. Bibcode : 2004JRNC..261..485P . doi : 10.1023/B:JRNC.0000034890.23325.b5 . S2CID 94173845 . 
  80. 1 2 Farn, RJ (2008). Química y tecnología de los tensioactivos . Wiley. págs. 122–124 . ISBN  978-1-4051-7179-3. Consultado el 27 de mayo de 2023 .
  81. ↑ Kaneko, TM; Spicer, LD (1985). Formulaciones y sistemas de aplicación de plaguicidas: Cuarto simposio: un simposio patrocinado por el Comité E-35 de ASTM sobre plaguicidas, Nueva Orleans, Luisiana, 2-3 de noviembre de 1983. Publicación técnica especial de ASTM. ASTM. págs. 5-14 . ISBN  978-0-8031-0413-6. Consultado el 27 de mayo de 2023 .
  82. ↑ Miller, Dennis; Wiener, Eva-Maria; Turowski, Angelika; Thunig, Christine; Hoffmann, Heinz (julio de 1999). "Emulsiones O/W para productos cosméticos estabilizadas por fosfatos de alquilo: reología y pruebas de almacenamiento". Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects . 152 ( 1–2 ): 155–160 . doi : 10.1016/S0927-7757(98)00630-X .
  83. ^ Petroianu, Georgia (1 de octubre de 2010). "Toxicidad de los ésteres de fósforo: Willy Lange (1900-1976) y Gerda von Krueger (1907-después de 1970)". Die Pharmazie . 65 (10): 776–780 . ISSN 0031-7144 . PMID 21105582 .  
  84. ↑ Chai, Peter R.; Hayes, Bryan D.; Erickson, Timothy B.; Boyer, Edward W. (enero de 2018). " Agentes Novichok: una perspectiva histórica, actual y toxicológica" . Toxicology Communications . 2 (1): 45– 48. doi : 10.1080/24734306.2018.1475151 . PMC 6039123. PMID 30003185. S2CID 49661943 .   
  85. ↑ Vale, J. Allister; Marrs, Timothy C.; Maynard, Robert L. (2 de noviembre de 2018). "Novichok: un ataque asesino con agente nervioso en el Reino Unido". Toxicología Clínica . 56 (11): 1093– 1097. doi : 10.1080/15563650.2018.1469759 . PMID 29757015. S2CID 21659617 .  
  86. ↑ Salamova, Amina; Ma, Yuning; Venier, Marta; Hites, Ronald A. (2014-01-14). "Altos niveles de retardantes de llama organofosforados en la atmósfera de los Grandes Lagos". Environmental Science & Technology Letters . 1 (1): 8– 14. Bibcode : 2014EnSTL...1....8S . doi : 10.1021/ez400034n .
  87. 1 2 Venier, Marta; Dove, Alice; Romanak, Kevin; Backus, Sean; Hites, Ronald (2014-08-19). "Retardantes de llama y sustancias químicas persistentes en el agua de los Grandes Lagos" . Environmental Science & Technology . 48 (16): 9563– 9572. Bibcode : 2014EnST...48.9563V . doi : 10.1021/es501509r . ISSN 0013-936X . PMID 25045802 .