Articulo de referencia

Polisacárido

Estructura 3D de la celulosa , un polisacárido beta-glucano. La amilosa es un polímero lineal de glucosa unido principalmente mediante enlaces α(1→4). Puede estar formada por va...

Estructura 3D de la celulosa , un polisacárido beta-glucano.
La amilosa es un polímero lineal de glucosa unido principalmente mediante enlaces α(1→4). Puede estar formada por varios miles de unidades de glucosa. Es uno de los dos componentes del almidón , siendo el otro la amilopectina .

Los polisacáridos ( / ˌ p ɒ l i ˈ s æ k ə r aɪ d / ; del griego antiguo πολύς ( polús ) ' muchos , mucho ' y σάκχαρ ( sákkhar ) ' azúcar ' ) son "compuestos que consisten en un gran número de monosacáridos unidos glucosídicamente ". [ 1 ] Son los carbohidratos más abundantes en los alimentos . Sus estructuras varían desde polímeros lineales hasta altamente ramificados. Ejemplos de ello son los polisacáridos de almacenamiento como el almidón , el glucógeno y el galactógeno , y los polisacáridos estructurales como la hemicelulosa y la quitina . El término "glicano" es sinónimo de polisacárido, [ 2 ] pero a menudo se habla de glicanos en el contexto de los glicoconjugados , es decir, híbridos de polisacáridos y proteínas o lípidos . [ 3 ]  

Los polisacáridos suelen ser heterogéneos y contienen ligeras modificaciones de la unidad repetitiva. Pueden ser amorfos (por ejemplo, el almidón ) o insolubles en agua (por ejemplo, la celulosa ). [ 4 ]

Los sacáridos generalmente están compuestos de carbohidratos simples llamados monosacáridos con la fórmula general (CH 2 O) n donde n es tres o más. Ejemplos de monosacáridos son la glucosa , la fructosa y el gliceraldehído . [ 5 ] Los polisacáridos, mientras tanto, tienen una fórmula general de C x (H 2 O) y donde x e y suelen ser números grandes entre 200 y 2500. Cuando las unidades repetitivas en la cadena principal del polímero son monosacáridos de seis carbonos , como suele ser el caso, la fórmula general se simplifica a (C 6 H 10 O 5 ) n , donde típicamente 40 ≤ n ≤ 3000 .

Como regla general, los polisacáridos contienen más de diez unidades de monosacáridos, mientras que los oligosacáridos contienen de tres a diez unidades de monosacáridos, pero el límite preciso varía según la convención. Los polisacáridos son una clase importante de polímeros biológicos . Su función en los organismos vivos suele estar relacionada con la estructura o el almacenamiento. El almidón (un polímero de glucosa) se utiliza como polisacárido de reserva en las plantas, encontrándose en forma de amilosa y amilopectina ramificada . En los animales, el polímero de glucosa estructuralmente similar es el glucógeno , más densamente ramificado , a veces llamado "almidón animal". Las propiedades del glucógeno permiten que se metabolice más rápidamente, lo que resulta adecuado para la vida activa de los animales en movimiento. En las bacterias , desempeñan un papel importante en la multicelularidad bacteriana. [ 6 ]

La celulosa y la quitina son ejemplos de polisacáridos estructurales. La celulosa se utiliza en las paredes celulares de las plantas y otros organismos y se dice que es la molécula orgánica más abundante en la Tierra. [ 7 ] Tiene muchos usos, como un papel importante en las industrias del papel y los textiles, y se utiliza como materia prima para la producción de rayón (a través del proceso de viscosa ), acetato de celulosa, celuloide y nitrocelulosa. La quitina tiene una estructura similar, pero tiene ramificaciones laterales que contienen nitrógeno , lo que aumenta su resistencia. Se encuentra en los exoesqueletos de los artrópodos y en las paredes celulares de algunos hongos . También tiene múltiples usos, incluyendo hilos quirúrgicos . Los polisacáridos también incluyen calosa o laminarina , crisolaminarina , xilano , arabinoxilano , manano , fucoidano y galactomanano .

Celulosa y fibra dietética

Estructura

Los polisacáridos nutricionales son fuentes comunes de energía. Muchos organismos pueden descomponer fácilmente los almidones en glucosa. Por el contrario, pocos organismos pueden metabolizar la celulosa. Algunas bacterias y protistas pueden metabolizar este tipo de carbohidratos. Los rumiantes y las termitas , por ejemplo, utilizan microorganismos para procesar la celulosa. [ 3 ]

Algunos polisacáridos no son muy digeribles, pero en forma de fibra dietética , mejoran la digestión. [ 8 ] [ 9 ] La fibra soluble se une a los ácidos biliares en el intestino delgado, lo que reduce la probabilidad de que entren en el cuerpo; esto, a su vez, reduce los niveles de colesterol en la sangre. [ 10 ] La fibra soluble también atenúa la absorción de azúcar, reduce la respuesta de azúcar después de comer, normaliza los niveles de lípidos en sangre y, una vez fermentada en el colon, produce ácidos grasos de cadena corta como subproductos con amplias actividades fisiológicas (discusión más adelante). Aunque la fibra insoluble se asocia con un menor riesgo de diabetes, se desconoce el mecanismo por el cual esto ocurre. [ 11 ]

No obstante, la fibra dietética se considera importante para la dieta, y las autoridades reguladoras de muchos países desarrollados recomiendan aumentar su consumo. [ 8 ] [ 9 ] [ 12 ] [ 13 ]

polisacáridos de almacenamiento

Almidón

El almidón es un polímero de glucosa en el que las unidades de glucopiranosa están unidas por enlaces alfa . Está compuesto por una mezcla de amilosa (15-20%) y amilopectina (80-85%). La amilosa consiste en una cadena lineal de varios cientos de moléculas de glucosa, y la amilopectina es ramificada y está formada por varios miles de unidades de glucosa (cada cadena de 24-30 unidades de glucosa es una unidad de amilopectina). Los almidones son insolubles en agua . Se pueden digerir rompiendo los enlaces alfa (enlaces glucosídicos). Los humanos y otros animales poseen amilasas para poder digerir los almidones. La patata , el arroz , el trigo y el maíz son las principales fuentes de almidón en la dieta humana. La formación de almidones es la forma en que las plantas almacenan glucosa . [ 14 ]

Glucógeno

El glucógeno sirve como reserva de energía secundaria a largo plazo en las células animales y fúngicas , mientras que las reservas de energía primarias se encuentran en el tejido adiposo . El glucógeno se produce principalmente en el hígado y los músculos , pero también puede ser sintetizado por glucogénesis en el cerebro y el estómago . [ 15 ]

El glucógeno es análogo al almidón y a veces se le denomina almidón animal , [ 16 ] con una estructura similar a la amilopectina pero más ramificada y compacta que el almidón. El glucógeno es un polímero de enlaces glucosídicos α(1→4) unidos por ramificaciones α(1→6). El glucógeno se encuentra en forma de gránulos en el citosol /citoplasma de muchos tipos celulares y desempeña un papel importante en el ciclo de la glucosa . El glucógeno constituye una reserva de energía que puede movilizarse rápidamente para satisfacer una necesidad repentina de glucosa, pero es menos compacta y está disponible más inmediatamente como reserva de energía que los triglicéridos (lípidos).

En los hepatocitos del hígado , el glucógeno constituye hasta el 8 % (100-120  gramos en un adulto) del peso fresco poco después de una comida. [ 17 ] Solo el glucógeno almacenado en el hígado puede ser accesible a otros órganos. En los músculos , el glucógeno se encuentra en una baja concentración , entre el uno y el dos por ciento de la masa muscular. La cantidad de glucógeno almacenado en el cuerpo, especialmente en los músculos , el hígado y los glóbulos rojos [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] , varía con la actividad física, la tasa metabólica basal y los hábitos alimenticios, como el ayuno intermitente . Se encuentran pequeñas cantidades de glucógeno en los riñones e incluso cantidades menores en ciertas células gliales del cerebro y en los glóbulos blancos . El útero también almacena glucógeno durante el embarazo para nutrir al embrión. [ 17 ]

El glucógeno está compuesto por una cadena ramificada de residuos de glucosa. Se almacena principalmente en el hígado y los músculos. [ 21 ]

  • Es una reserva de energía para los animales.
  • Es la principal forma de carbohidrato que se almacena en los organismos animales.
  • Es insoluble en agua. Se torna marrón rojizo al mezclarse con yodo.
  • También produce glucosa al hidrolizarse .

Galactógeno

El galactógeno es un polisacárido de galactosa que también funciona como almacenamiento de energía en caracoles pulmonados y algunos Caenogastropoda . [ 23 ] Este polisacárido es exclusivo de la reproducción y solo se encuentra en la glándula de albúmina del sistema reproductivo de la hembra del caracol y en el fluido perivitelino de los egógenos tienen aplicaciones dentro de estructuras de hidrogel. Estas estructuras de hidrogel pueden diseñarse para liberar productos farmacéuticos de nanopartículas particulares y/o terapias encapsuladas a lo largo del tiempo o en respuesta a estímulos ambientales. [ 24 ]

Los galactógenos, formados mediante la reticulación de nanopartículas a base de polisacáridos y polímeros funcionales, tienen aplicaciones en estructuras de hidrogel. Estas estructuras pueden diseñarse para liberar fármacos en nanopartículas o agentes terapéuticos encapsulados a lo largo del tiempo o en respuesta a estímulos ambientales. [ 25 ]

Los galactógenos son polisacáridos con afinidad de unión a bioanalitos . Gracias a esto, al unir galactógenos a otros polisacáridos que constituyen la superficie de los dispositivos médicos, se utilizan como método para capturar bioanalitos (por ejemplo, CTC), liberar los bioanalitos capturados y como método de análisis. [ 26 ]

Inulina

La inulina es un carbohidrato complejo polisacárido de origen natural compuesto de fructosa , un alimento derivado de plantas que las enzimas digestivas humanas no pueden descomponer por completo. Las inulinas pertenecen a una clase de fibras dietéticas conocidas como fructanos . Algunas plantas utilizan la inulina como medio para almacenar energía y se encuentra típicamente en raíces o rizomas . La mayoría de las plantas que sintetizan y almacenan inulina no almacenan otras formas de carbohidratos como el almidón . En Estados Unidos, en 2018, la Administración de Alimentos y Medicamentos (FDA) aprobó la inulina como ingrediente de fibra dietética para mejorar el valor nutricional de los productos alimenticios procesados. [ 27 ]

Polisacáridos estructurales

Algunos polisacáridos estructurales naturales importantes

Arabinoxilanos

Los arabinoxilanos se encuentran tanto en las paredes celulares primarias como secundarias de las plantas y son copolímeros de dos azúcares: arabinosa y xilosa . También pueden tener efectos beneficiosos para la salud humana. [ 28 ]

Celulosa

Los componentes estructurales de las plantas se forman principalmente a partir de celulosa. La madera está compuesta en gran parte de celulosa y lignina , mientras que el papel y el algodón son casi celulosa pura. La celulosa es un polímero formado por unidades repetidas de glucosa unidas mediante enlaces beta . Los seres humanos y muchos animales carecen de una enzima para romper estos enlaces beta , por lo que no digieren la celulosa. Ciertos animales, como las termitas, pueden digerirla, ya que en su intestino hay bacterias que poseen dicha enzima. La celulosa es insoluble en agua. No cambia de color al mezclarse con yodo. Al hidrolizarse, produce glucosa. Es el carbohidrato más abundante en la naturaleza. [ 29 ]

quitina

La quitina constituye un componente estructural de muchos animales, como los exoesqueletos de los insectos. Se biodegrada en presencia de enzimas llamadas quitinasas , secretadas por microorganismos como bacterias y hongos , y producidas por algunas plantas. Algunos de estos microorganismos poseen receptores para azúcares simples derivados de la descomposición de la quitina. Si detectan quitina, producen enzimas para digerirla mediante la ruptura de los enlaces glucosídicos , convirtiéndola así en azúcares simples y amoníaco . [ 30 ]

Químicamente, la quitina está estrechamente relacionada con el quitosano (un derivado de la quitina más soluble en agua). También está estrechamente relacionada con la celulosa, ya que es una cadena no ramificada de derivados de glucosa . Ambos materiales aportan estructura y resistencia, protegiendo al organismo. [ 31 ]

Pectinas

Las pectinas son una familia de polisacáridos complejos que contienen residuos de ácido α- D -galactosilurónico unidos por enlaces 1,4 . Están presentes en la mayoría de las paredes celulares primarias y en las partes no leñosas de las plantas terrestres. [ 32 ]

Polisacáridos ácidos

Los polisacáridos ácidos son polisacáridos que contienen grupos carboxilo , grupos fosfato y/o grupos éster sulfúrico . [ 33 ]

Los polisacáridos que contienen grupos sulfato pueden aislarse de las algas [ 34 ] u obtenerse mediante modificación química. [ 35 ]

Los polisacáridos constituyen una clase importante de biomoléculas. Son largas cadenas de moléculas de carbohidratos, compuestas por varios monosacáridos más pequeños. Estas biomacromoléculas complejas funcionan como una fuente importante de energía en las células animales y forman un componente estructural de las células vegetales. Pueden ser homopolisacáridos o heteropolisacáridos, según el tipo de monosacáridos que los componen.

Los polisacáridos pueden ser una cadena lineal de monosacáridos, conocidos como polisacáridos lineales, o pueden ser ramificados, conocidos como polisacáridos ramificados.

Polisacáridos bacterianos

Las bacterias patógenas suelen producir una cápsula bacteriana , una capa gruesa y mucilaginosa de polisacáridos. La cápsula recubre las proteínas antigénicas de la superficie bacteriana que, de otro modo, provocarían una respuesta inmunitaria y, por lo tanto, conducirían a la destrucción de la bacteria. Los polisacáridos capsulares son solubles en agua, generalmente ácidos y tienen pesos moleculares del orden deDe 100 000 a 2 000 000 Da  . [ 36 ] Son lineales y constan de subunidades repetidas regularmente de uno a seis monosacáridos . Existe una enorme diversidad estructural; E. coli produce casi doscientos polisacáridos diferentes . Las mezclas de polisacáridos capsulares, ya sean conjugados o nativos, se utilizan como vacunas . [ 37 ]

Las bacterias y muchos otros microbios, incluidos los hongos y las algas , a menudo secretan polisacáridos para ayudarlos a adherirse a las superficies y evitar que se sequen. [ 38 ] Los humanos han desarrollado algunos de estos polisacáridos en productos útiles, incluidos la goma xantana , el dextrano , la goma welan , la goma gellan , la goma diutan y el pululano .

La mayoría de estos polisacáridos exhiben propiedades viscoelásticas útiles cuando se disuelven en agua a concentraciones muy bajas. [ 39 ] Esto hace que varios líquidos de uso cotidiano, como algunos alimentos, lociones, limpiadores y pinturas, sean viscosos en reposo, pero mucho más fluidos cuando se les aplica incluso una ligera cizalladura al remover, agitar, verter, limpiar o cepillar. Esta propiedad se denomina pseudoplasticidad o adelgazamiento por cizallamiento ; el estudio de estos fenómenos se llama reología . [ 40 ]

Las soluciones acuosas del polisacárido solo presentan un comportamiento peculiar al agitarse: tras cesar la agitación, la solución inicialmente continúa girando debido a la inercia, luego se detiene por la viscosidad y cambia brevemente de dirección antes de detenerse. Este retroceso se debe al efecto elástico de las cadenas del polisacárido, que, al estar previamente estiradas en la solución, vuelven a su estado relajado.

Los polisacáridos de la superficie celular desempeñan diversas funciones en la ecología y fisiología bacterianas . Actúan como barrera entre la pared celular y el entorno, y median las interacciones huésped-patógeno. Los polisacáridos también desempeñan un papel importante en la formación de biopelículas y la estructuración de formas de vida complejas en bacterias como Myxococcus xanthus [ 6 ] .

Estos polisacáridos se sintetizan a partir de precursores activados por nucleótidos (denominados nucleótidos azucarados ) y, en la mayoría de los casos, todas las enzimas necesarias para la biosíntesis, el ensamblaje y el transporte del polímero completo están codificadas por genes organizados en grupos específicos dentro del genoma del organismo . El lipopolisacárido es uno de los polisacáridos de la superficie celular más importantes, ya que desempeña un papel estructural clave en la integridad de la membrana externa, además de ser un importante mediador de las interacciones huésped-patógeno.

Se han identificado las enzimas que producen los antígenos O de banda A (homopoliméricos) y banda B (heteropoliméricos), y se han definido las vías metabólicas . [ 42 ] El exopolisacárido alginato es un copolímero lineal de residuos de ácido D -manurónico y ácido L -gulurónico unidos mediante enlaces β-1,4 , y es responsable del fenotipo mucoide de la fibrosis quística en etapa avanzada. Los loci pel y psl también codifican exopolisacáridos que se consideran importantes para la formación de biopelículas. El ramnolípido es un biosurfactante cuya producción está estrictamente regulada a nivel transcripcional , pero su función precisa en la enfermedad aún no se comprende bien. La glicosilación de proteínas , en particular de la pilina y la flagelina , se convirtió en un foco de investigación para varios grupos a partir de 2007, y se ha demostrado su importancia para la adhesión e invasión durante la infección bacteriana. [ 43 ]

Pruebas de identificación química para polisacáridos

Tinción con ácido peryódico de Schiff (PAS)

Los polisacáridos con dioles vecinales o aminoazúcares no protegidos (donde algunos grupos hidroxilo se sustituyen por aminas ) dan positivo en la tinción de ácido peryódico de Schiff (PAS). La lista de polisacáridos que se tiñen con PAS es extensa. Si bien las mucinas de origen epitelial se tiñen con PAS, las mucinas de origen del tejido conectivo presentan tantas sustituciones ácidas que no les quedan suficientes grupos glicol o aminoalcohol para reaccionar con la tinción PAS.

Derivados

Mediante modificaciones químicas se pueden mejorar ciertas propiedades de los polisacáridos. Se pueden unir covalentemente diversos ligandos a sus grupos hidroxilo. Por ejemplo, gracias a la unión covalente de grupos metilo, hidroxietilo o carboximetilo a la celulosa , se pueden introducir elevadas propiedades de hinchamiento en medios acuosos. [ 44 ]

Otro ejemplo son los polisacáridos tiolados. [ 45 ] (Véase tiómeros ). Los grupos tiol se unen covalentemente a polisacáridos como el ácido hialurónico o el quitosano . [ 46 ] [ 47 ] Dado que los polisacáridos tiolados pueden entrecruzarse mediante la formación de enlaces disulfuro, forman redes tridimensionales estables. Además, pueden unirse a las subunidades de cisteína de las proteínas mediante enlaces disulfuro. Gracias a estos enlaces, los polisacáridos pueden unirse covalentemente a proteínas endógenas como las mucinas o las queratinas. [ 45 ]

Véase también

Referencias

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  • Estructura del polisacárido
  • Red Europea de Excelencia en Polisacáridos
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