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Nitrógeno

El nitrógeno es un elemento químico ; su símbolo es N y su número atómico es 7. Es un no metal y el miembro más ligero del grupo 15 de la tabla periódica , a menudo llamado pnic...

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El nitrógeno es un elemento químico ; su símbolo es N y su número atómico es 7. Es un no metal y el miembro más ligero del grupo 15 de la tabla periódica , a menudo llamado pnictógenos . Es un elemento común en el universo , estimado como el séptimo en abundancia total en la Vía Láctea y el Sistema Solar . A temperatura y presión estándar , dos átomos del elemento se unen para formar N₂ , un gas diatómico incoloro e inodoro . El N₂ constituye aproximadamente el 78% de la atmósfera terrestre , lo que lo convierte en la especie química más abundante en el aire. Debido a la volatilidad de los compuestos de nitrógeno, este elemento es relativamente escaso en las partes sólidas de la Tierra.

Fue descubierto y aislado por primera vez por el médico escocés Daniel Rutherford en 1772 e independientemente por Carl Wilhelm Scheele y Henry Cavendish casi al mismo tiempo. El nombre nitrogène fue sugerido por el químico francés Jean-Antoine-Claude Chaptal en 1790 cuando se descubrió que el nitrógeno estaba presente en el ácido nítrico y los nitratos . Antoine Lavoisier sugirió en cambio el nombre azote , del griego antiguo : ἀζωτικός "sin vida", ya que es un gas asfixiante ; este nombre se usa en varios idiomas y aparece en los nombres en inglés de algunos compuestos de nitrógeno como hidrazina , azidas y compuestos azoicos .

El nitrógeno elemental se produce generalmente a partir del aire mediante la tecnología de adsorción por cambio de presión . Aproximadamente dos tercios del nitrógeno elemental producido comercialmente se utilizan como gas inerte (libre de oxígeno) para usos comerciales como el envasado de alimentos, y gran parte del resto se utiliza como nitrógeno líquido en aplicaciones criogénicas . Muchos compuestos de importancia industrial, como el amoníaco , el ácido nítrico, los nitratos orgánicos ( propelentes y explosivos ) y los cianuros , contienen nitrógeno. El enlace triple extremadamente fuerte en el nitrógeno elemental (N≡N), el segundo enlace más fuerte en cualquier molécula diatómica después del monóxido de carbono (CO), [ 9 ] domina la química del nitrógeno. Esto dificulta tanto para los organismos como para la industria la conversión de N₂ en compuestos útiles , pero al mismo tiempo significa que la combustión, explosión o descomposición de compuestos de nitrógeno para formar nitrógeno gaseoso libera grandes cantidades de energía, a menudo útil. El amoníaco y los nitratos producidos sintéticamente son fertilizantes industriales clave, y los nitratos de fertilizantes son contaminantes clave en la eutrofización de los sistemas acuáticos. Además de su uso en fertilizantes y almacenamiento de energía, el nitrógeno es un componente de compuestos orgánicos tan diversos como las aramidas utilizadas en tejidos de alta resistencia y el cianoacrilato utilizado en el pegamento instantáneo .

El nitrógeno se encuentra en todos los organismos, principalmente en los aminoácidos (y por lo tanto en las proteínas ), en los ácidos nucleicos ( ADN y ARN ) y en la molécula de transferencia de energía adenosín trifosfato . El cuerpo humano contiene aproximadamente un 3 % de nitrógeno en masa, el cuarto elemento más abundante en el cuerpo después del oxígeno, el carbono y el hidrógeno. El ciclo del nitrógeno describe el movimiento de este elemento desde el aire, hacia la biosfera y los compuestos orgánicos, y luego de vuelta a la atmósfera. El nitrógeno es un componente de todas las principales clases de fármacos, incluidos los antibióticos . Muchos fármacos son imitadores o profármacos de moléculas señalizadoras naturales que contienen nitrógeno : por ejemplo, los nitratos orgánicos nitroglicerina y nitroprusiato controlan la presión arterial al metabolizarse en óxido nítrico . Muchos fármacos notables que contienen nitrógeno, como la cafeína y la morfina naturales o las anfetaminas sintéticas, actúan sobre los receptores de los neurotransmisores animales .

Historia

Daniel Rutherford , descubridor del nitrógeno.

Los compuestos nitrogenados tienen una larga historia; el cloruro de amonio ya era conocido por Heródoto . En la Edad Media, eran bien conocidos. Los alquimistas conocían el ácido nítrico como aqua fortis (agua fuerte), así como otros compuestos nitrogenados como las sales de amonio y los nitratos . La mezcla de ácidos nítrico e clorhídrico se conocía como aqua regia (agua real), célebre por su capacidad para disolver el oro , el rey de los metales. [ 10 ]

El descubrimiento del nitrógeno se atribuye al médico escocés Daniel Rutherford en 1772, quien lo llamó aire nocivo . [ 11 ] [ 12 ] Aunque no lo reconoció como una sustancia química completamente diferente, lo distinguió claramente del "aire fijo" de Joseph Black , o dióxido de carbono. [ 13 ] El hecho de que hubiera un componente del aire que no sustenta la combustión era evidente para Rutherford, aunque no era consciente de que fuera un elemento. El nitrógeno también fue estudiado casi al mismo tiempo por Carl Wilhelm Scheele , [ 14 ] Henry Cavendish , [ 15 ] y Joseph Priestley , [ 16 ] quienes se refirieron a él como aire quemado o aire flogisticado . El químico francés Antoine Lavoisier se refirió al gas nitrógeno como " aire mefítico " o azote , de la palabra griega άζωτικός (azotikos), "sin vida", porque es asfixiante . [ 17 ] [ 18 ] En una atmósfera de nitrógeno puro, los animales morían y las llamas se extinguían. Aunque el nombre de Lavoisier no fue aceptado en inglés, ya que se señaló que todos los gases excepto el oxígeno son asfixiantes o directamente tóxicos, se usa en muchos idiomas (francés, italiano, portugués, polaco, ruso, albanés, turco, etc.; el alemán Stickstoff se refiere de manera similar a la misma característica, a saber, ersticken "asfixiar o sofocar") y aún permanece en inglés en los nombres comunes de muchos compuestos de nitrógeno, como la hidrazina y los compuestos del ion azida . Finalmente, dio lugar al nombre " pnictógenos " para el grupo encabezado por el nitrógeno, del griego πνίγειν "asfixiar". [ 10 ]

La palabra inglesa nitrogen (1794) entró en el idioma a partir del francés nitrogène , acuñado en 1790 por el químico francés Jean-Antoine Chaptal (1756–1832), [ 19 ] del francés nitre ( nitrato de potasio , también llamado salitre ) y el sufijo francés -gène , "que produce", del griego -γενής (-genes, "engendrado"). El significado de Chaptal era que el nitrógeno es la parte esencial del ácido nítrico , que a su vez se producía a partir del nitre . En épocas anteriores, el nitre se había confundido con el egipcio "natrón" ( carbonato de sodio )  —llamado νίτρον (nitron) en griego—  que, a pesar del nombre, no contenía nitrato. [ 20 ]

Las primeras aplicaciones militares, industriales y agrícolas de los compuestos de nitrógeno utilizaron salitre ( nitrato de sodio o nitrato de potasio), principalmente en la pólvora , y posteriormente como fertilizante . En 1910, Lord Rayleigh descubrió que una descarga eléctrica en gas nitrógeno producía «nitrógeno activo», un alótropo monoatómico del nitrógeno. [ 21 ] La «nube giratoria de luz amarilla brillante» producida por su aparato reaccionó con el mercurio para producir nitruro de mercurio explosivo . [ 22 ]

Durante mucho tiempo, las fuentes de compuestos nitrogenados fueron limitadas. Las fuentes naturales provenían de procesos biológicos o de depósitos de nitratos producidos por reacciones atmosféricas. La fijación de nitrógeno mediante procesos industriales como el proceso Frank-Caro (1895-1899) y el proceso Haber-Bosch (1908-1913) alivió esta escasez de compuestos nitrogenados, hasta el punto de que la mitad de la producción mundial de alimentos ahora depende de fertilizantes nitrogenados sintéticos. [ 23 ] Al mismo tiempo, el uso del proceso Ostwald (1902) para producir nitratos a partir de la fijación industrial de nitrógeno permitió la producción industrial a gran escala de nitratos como materia prima en la fabricación de explosivos durante las Guerras Mundiales del siglo XX. [ 24 ] [ 25 ]

Propiedades

Atómico

Las formas de los cinco orbitales ocupados en el nitrógeno. Los dos colores muestran la fase o signo de la función de onda en cada región. De izquierda a derecha: 1s, 2s (corte para mostrar la estructura interna), 2p x , 2p y , 2p z .

Un átomo de nitrógeno tiene siete electrones. En el estado fundamental, están dispuestos en la configuración electrónica 1s² .2s 22p 1 x 2p 1 y 2p 1 z . Por lo tanto, tiene cinco electrones de valencia en los orbitales 2s y 2p, tres de los cuales (los electrones p) están desapareados. Tiene una de las electronegatividades más altas entre los elementos (3,04 en la escala de Pauling), superada solo por el cloro (3,16), el oxígeno (3,44) y el flúor (3,98). (Los gases nobles ligeros , helio , neón y argón , presumiblemente también serían más electronegativos, y de hecho lo son en la escala de Allen). [ 26 ] Siguiendo tendencias periódicas, su radio covalente de enlace simple de 71  pm es menor que los del boro (84  pm) y el carbono (76  pm), mientras que es mayor que los del oxígeno (66  pm) y el flúor (57  pm). El anión nitruro , N 3− , es mucho mayor a 146  pm, similar al de los aniones óxido (O 2− : 140  pm) y fluoruro (F : 133 pm). [ 26 ] Las tres primeras energías de ionización del nitrógeno son 1,402, 2,856 y 4,577 MJ·mol −1 , y la suma de la cuarta y la quinta es  16,920  MJ·mol −1 . Debido a estas cifras tan altas, el nitrógeno no tiene una química catiónica simple. [ 27 ] La falta de nodos radiales en la subcapa 2p es directamente responsable de muchas de las propiedades anómalas de la primera fila del bloque p , especialmente en nitrógeno, oxígeno y flúor. La subcapa 2p es muy pequeña y tiene un radio muy similar a la capa 2s, lo que facilita la hibridación orbital . También da como resultado fuerzas de atracción electrostáticas muy grandes entre el núcleo y los electrones de valencia en las capas 2s y 2p, lo que resulta en electronegatividades muy altas. La hipervalencia es casi desconocida en los elementos 2p por la misma razón, porque la alta electronegatividad hace que sea difícil para un pequeño átomo de nitrógeno ser un átomo central en un enlace de tres centros y cuatro electrones rico en electrones ya que tendería a atraer los electrones fuertemente hacia sí mismo. Así, a pesar de que el nitrógeno se encuentra a la cabeza del grupo 15 en la tabla periódica, su química muestra enormes diferencias con respecto a la de sus congéneres más pesados: fósforo , arsénico , antimonio y bismuto . [ 28 ]

El nitrógeno puede compararse útilmente con sus vecinos horizontales, el carbono y el oxígeno, así como con sus vecinos verticales en la columna de pnictógenos: fósforo, arsénico, antimonio y bismuto. Si bien cada elemento del periodo 2, desde el litio hasta el oxígeno, muestra algunas similitudes con el elemento del periodo 3 del siguiente grupo (desde el magnesio hasta el cloro; estas se conocen como relaciones diagonales ), su grado disminuye abruptamente después del par boro-silicio. Las similitudes entre el nitrógeno y el azufre se limitan principalmente a los compuestos de nitruro de azufre cuando ambos elementos son los únicos presentes. [ 29 ]

El nitrógeno no comparte la propensión del carbono a la concatenación . Al igual que el carbono, el nitrógeno tiende a formar compuestos iónicos o metálicos con los metales. El nitrógeno forma una extensa serie de nitruros con el carbono, incluyendo aquellos con estructuras de tipo cadena, grafítico y fullerénico . [ 30 ]

Se asemeja al oxígeno por su alta electronegatividad y su capacidad concomitante para formar enlaces de hidrógeno y complejos de coordinación mediante la donación de sus pares de electrones no enlazantes. Existen algunos paralelismos entre la química del amoníaco (NH₃ ) y el agua (H₂O ) . Por ejemplo, la capacidad de ambos compuestos para protonarse y dar NH₄⁺ y H₃O⁺ , o desprotonarse y dar NH₂⁻ y OH⁻ , pudiendo aislarse todos ellos en compuestos sólidos. [ 31 ]

El nitrógeno comparte con sus vecinos horizontales una preferencia por formar enlaces múltiples, típicamente con carbono, oxígeno u otros átomos de nitrógeno, a través de interacciones p π –p π . [ 29 ] Así, por ejemplo, el nitrógeno se presenta como moléculas diatómicas y, por lo tanto, tiene puntos de fusión (−210  °C) y ebullición (−196 °C) mucho más bajos  que el resto de su grupo, ya que las moléculas de N 2 solo se mantienen unidas por débiles interacciones de van der Waals y hay muy pocos electrones disponibles para crear dipolos instantáneos significativos. Esto no es posible para sus vecinos verticales; por lo tanto, los óxidos de nitrógeno , nitritos , nitratos , compuestos nitro- , nitroso- , azo- y diazo- , azidas , cianatos , tiocianatos y derivados imino- no tienen eco con el fósforo, el arsénico, el antimonio o el bismuto. Sin embargo, de igual modo, la complejidad de los oxoácidos de fósforo no tiene parangón con el nitrógeno. [ 29 ] Dejando de lado sus diferencias, el nitrógeno y el fósforo forman una extensa serie de compuestos entre sí; estos tienen estructuras de cadena, anillo y jaula. [ 32 ]

Tabla de propiedades térmicas y físicas del nitrógeno (N₂ ) a presión atmosférica: [ 33 ] [ 34 ]

isótopos

Tabla de nucleidos (diagrama de Segrè) desde el carbono hasta el flúor (incluido el nitrógeno). El naranja indica la emisión de protones (nucleidos fuera de la línea de goteo de protones); el rosa, la emisión de positrones (desintegración beta inversa); el negro, los nucleidos estables ; el azul, la emisión de electrones (desintegración beta); y el violeta, la emisión de neutrones (nucleidos fuera de la línea de goteo de neutrones). El número de protones aumenta hacia arriba en el eje vertical y el de neutrones hacia la derecha en el eje horizontal.

El nitrógeno tiene dos isótopos estables : 14N y 15N . El primero es mucho más común, constituyendo el 99,634% del nitrógeno natural, y el segundo (que es ligeramente más pesado) constituye el 0,366% restante. Esto da como resultado un peso atómico de alrededor de 14,007  u. [ 26 ] Ambos isótopos estables se producen en el ciclo CNO en las estrellas , pero el 14N es más común ya que su captura de protones es el paso limitante de la velocidad. El 14N es uno de los cinco nucleidos estables impar-impar (un nucleido que tiene un número impar de protones y neutrones); los otros cuatro son 2H , 6Li , 10B y 180mTa . [ 35 ]

La abundancia relativa de 14N y 15N es prácticamente constante en la atmósfera, pero puede variar en otros lugares debido al fraccionamiento isotópico natural derivado de reacciones redox biológicas y a la evaporación de amoníaco o ácido nítrico naturales . [ 1 ] Las reacciones mediadas biológicamente (p. ej., asimilación , nitrificación y desnitrificación ) controlan fuertemente la dinámica del nitrógeno en el suelo. Estas reacciones suelen dar como resultado un enriquecimiento de 15N en el sustrato y un agotamiento del producto . [ 36 ]

El isótopo pesado 15 N fue descubierto por primera vez por SM Naudé en 1929, y poco después se descubrieron isótopos pesados ​​de los elementos vecinos oxígeno y carbono . [ 37 ] Presenta una de las secciones transversales de captura de neutrones térmicos más bajas de todos los isótopos. [ 38 ] Se utiliza frecuentemente en espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) para determinar las estructuras de moléculas que contienen nitrógeno, debido a su espín nuclear fraccional de un medio, lo que ofrece ventajas para la RMN como un ancho de línea más estrecho. 14 N, aunque también teóricamente utilizable, tiene un espín nuclear entero de uno y, por lo tanto, tiene un momento cuadrupolar que conduce a espectros más amplios y menos útiles. [ 26 ] Sin embargo, la RMN de 15 N tiene complicaciones que no se encuentran en la espectroscopia de RMN de 1 H y 13 C más comunes. La baja abundancia natural de 15 N (0,36 %) reduce significativamente la sensibilidad, un problema que se agrava aún más por su baja relación giromagnética (solo el 10,14 % de la de 1 H). Como resultado, la relación señal-ruido para 1 H es aproximadamente 300 veces mayor que la de 15 N a la misma intensidad de campo magnético. [ 39 ] Esto puede mitigarse en cierta medida mediante el enriquecimiento isotópico de 15 N por intercambio químico o destilación fraccionada. Los compuestos enriquecidos con 15 N tienen la ventaja de que, en condiciones estándar, no experimentan intercambio químico de sus átomos de nitrógeno con el nitrógeno atmosférico, a diferencia de los compuestos con isótopos marcados de hidrógeno , carbono y oxígeno que deben mantenerse alejados de la atmósfera. [ 26 ] La relación 15 N: 14 N se usa comúnmente en el análisis de isótopos estables en los campos de la geoquímica , la hidrología , la paleoclimatología y la paleoceanografía , donde se llama δ 15 N . [ 40 ]

De los otros trece isótopos producidos sintéticamente, que van desde el 9N hasta el 23N , el 13N tiene una vida media de diez minutos y los isótopos restantes tienen vidas medias inferiores a ocho segundos. [ 41 ] [ 42 ] Dada la diferencia en la vida media, el 13N es el radioisótopo de nitrógeno más importante, ya que es lo suficientemente longevo como para utilizarse en la tomografía por emisión de positrones (PET), aunque su vida media sigue siendo corta y, por lo tanto, debe producirse en el lugar donde se realiza la PET, por ejemplo, en un ciclotrón mediante bombardeo de protones de 16O , produciendo 13N y una partícula alfa . [ 43 ]

El radioisótopo 16N es el radionúclido dominante en el refrigerante de los reactores de agua a presión o de agua en ebullición durante su funcionamiento normal. Se produce a partir de 16O (en agua) mediante una reacción (n,p) , en la que el átomo de 16O captura un neutrón y expulsa un protón. Tiene una vida media corta de aproximadamente 7,1  s, [ 42 ] pero su desintegración de vuelta a 16O produce radiación gamma de alta energía (de 5 a 7  MeV). [ 42 ] [ 44 ] Debido a esto, el acceso a las tuberías del refrigerante primario en un reactor de agua a presión debe restringirse durante el funcionamiento a potencia del reactor . [ 44 ] Es un indicador sensible e inmediato de fugas del sistema de refrigerante primario al ciclo de vapor secundario y es el principal medio de detección de dichas fugas. [ 44 ]

Alótropos

Diagrama de orbitales moleculares de la molécula de dinitrógeno, N₂ . Hay cinco orbitales enlazantes y dos orbitales antienlazantes (marcados con un asterisco; los orbitales que involucran los electrones internos 1s no se muestran), lo que da un orden de enlace total de tres.

El nitrógeno atómico, también conocido como nitrógeno activo, es altamente reactivo, siendo un trirradical con tres electrones desapareados. Los átomos de nitrógeno libres reaccionan fácilmente con la mayoría de los elementos para formar nitruros, e incluso cuando dos átomos de nitrógeno libres colisionan para producir una molécula de N₂ excitada , pueden liberar tanta energía al colisionar incluso con moléculas estables como el dióxido de carbono y el agua que provocan una fisión homolítica en radicales como CO y O o OH y H. El nitrógeno atómico se prepara haciendo pasar una descarga eléctrica a través de gas nitrógeno a 0,1–2  mmHg, lo que produce nitrógeno atómico junto con una emisión amarillo melocotón que se desvanece lentamente como un resplandor residual durante varios minutos incluso después de que finaliza la descarga. [ 29 ]

Dada la gran reactividad del nitrógeno atómico, el nitrógeno elemental suele presentarse como N₂ molecular , dinitrógeno. Esta molécula es un gas diamagnético  incoloro, inodoro e insípido en condiciones estándar: se funde a -210 °C y hierve a -196  °C. [ 29 ] El dinitrógeno es mayormente inerte a temperatura ambiente, pero reacciona con el litio metálico y algunos complejos de metales de transición . Esto se debe a su enlace, que es único entre los elementos diatómicos en condiciones estándar, ya que posee un triple enlace N≡N . Los triples enlaces tienen longitudes de enlace cortas (en este caso, 109,76  pm) y altas energías de disociación (en este caso, 945,41  kJ/mol), y por lo tanto son muy fuertes, lo que explica el bajo nivel de reactividad química del dinitrógeno. [ 29 ] [ 45 ]

Nitrógeno sólido en las llanuras de Sputnik Planitia (en la parte inferior derecha de la imagen) en Plutón , junto a montañas de hielo de agua (en la parte superior izquierda de la imagen).

A presión atmosférica , el nitrógeno molecular se condensa ( licúa ) a 77 K (−195,79 ° C ) y se congela a 63 K (−210,01 °C) [ 46 ] en la forma alotrópica cristalina hexagonal compacta beta . Por debajo de 35,4 K (−237,6 °C), el nitrógeno adopta la forma alotrópica cristalina cúbica (llamada fase alfa). [ 47 ] El nitrógeno líquido , un fluido incoloro que se asemeja al agua en apariencia, pero con el 80,8 % de la densidad (la densidad del nitrógeno líquido en su punto de ebullición es 0,808 g/mL), es un criógeno común . [ 48 ] El nitrógeno sólido tiene muchas modificaciones cristalinas. Forma una importante cobertura superficial dinámica en Plutón [ 49 ] y lunas exteriores del Sistema Solar como Tritón . [ 50 ] Incluso a bajas temperaturas, el nitrógeno sólido es bastante volátil y puede sublimarse para formar una atmósfera, o condensarse de nuevo en escarcha de nitrógeno. Es muy débil y fluye en forma de glaciares, y en Tritón, los géiseres de gas nitrógeno provienen de la región del casquete polar. [ 51 ]       

Existen otros alótropos del nitrógeno o se han explorado teóricamente. Más allá del dinitrógeno, los químicos han buscado durante mucho tiempo sintetizar y estabilizar otros alótropos neutros , que suelen ser mucho menos estables y a menudo existen solo de forma efímera o en condiciones extremas. Estos compuestos químicos podrían tener aplicaciones potenciales como materiales con una densidad energética muy alta que podrían utilizarse como potentes propelentes o explosivos. [ 52 ]

La síntesis de hexanitrógeno (N 6 ), una molécula moderadamente estable con una estructura similar a un dímero de azida , se informó en 2025. [ 53 ]

Química y compuestos

complejos de dinitrógeno

Estructura de [Ru(NH 3 ) 5 (N 2 )] 2+ ( pentaamina(dinitrógeno)rutenio(II) ), el primer complejo de dinitrógeno descubierto

El primer ejemplo de un complejo de dinitrógeno descubierto fue [Ru(NH₃ )( N₂ ) ] ²⁺ (véase la figura de la derecha), y pronto se descubrieron muchos otros complejos similares. Estos complejos , en los que una molécula de nitrógeno dona al menos un par de electrones no enlazantes a un catión metálico central, ilustran cómo el N₂ podría unirse al/los metal(es) en la nitrogenasa y al catalizador del proceso de Haber : estos procesos que implican la activación del dinitrógeno son de vital importancia en biología y en la producción de fertilizantes. [ 54 ] [ 55 ]

El dinitrógeno puede coordinarse con metales de cinco maneras diferentes. Las formas mejor caracterizadas son M←N≡N ( η1 ) y M←N≡N→M ( μ , bis- η1 ) , en las que los pares de electrones no enlazantes de los átomos de nitrógeno se donan al catión metálico. Las formas menos caracterizadas implican que el dinitrógeno done pares de electrones del triple enlace, ya sea como ligando puente a dos cationes metálicos ( μ , bis- η2 ) o a uno solo ( η2 ) . El quinto y único método implica la triple coordinación como ligando puente, donando los tres pares de electrones del triple enlace ( μ3 - N2 ) . Algunos complejos presentan múltiples ligandos N2 y otros presentan N2 unido de múltiples maneras. Dado que el N₂ es isoelectrónico con el monóxido de carbono ( CO) y el acetileno (C₂H₂ ) , el enlace en los complejos de dinitrógeno está estrechamente relacionado con el de los compuestos carbonílicos , aunque el N₂ es un donador σ y aceptor π más débil que el CO. Los estudios teóricos muestran que la donación σ es un factor más importante que permite la formación del enlace M–N que la retrodonación π , que en su mayoría solo debilita el enlace N–N, y la donación terminal ( η₁ ) se realiza más fácilmente que la donación lateral ( η₂ ). [ 29 ]

Hoy en día, se conocen complejos de dinitrógeno para casi todos los metales de transición , que representan varios cientos de compuestos. Normalmente se preparan mediante tres métodos: [ 29 ]

  1. Sustituir directamente ligandos lábiles como H₂O, H⁻ o CO por nitrógeno : estas son reacciones a menudo reversibles que se desarrollan en condiciones suaves .
  2. Reducción de complejos metálicos en presencia de un coligando adecuado en exceso bajo atmósfera de nitrógeno. Una opción común consiste en sustituir los ligandos de cloruro por dimetilfenilfosfina (PMe₂Ph ) para compensar la menor cantidad de ligandos de nitrógeno unidos a los ligandos de cloro originales.
  3. Convertir un ligando con enlaces N–N, como la hidrazina o la azida, directamente en un ligando de dinitrógeno.

Ocasionalmente, el enlace N≡N puede formarse directamente dentro de un complejo metálico, por ejemplo, mediante la reacción directa de amoníaco coordinado (NH₃ ) con ácido nitroso (HNO₂ ) , pero esto no es aplicable en general. La mayoría de los complejos de dinitrógeno tienen colores dentro del rango blanco-amarillo-naranja-rojo-marrón; se conocen algunas excepciones, como el azul [{Ti( η₅ - C₅H₅ ) } ₂- ( N₂ ) ] . [ 29 ]

Nitruros, azidas y complejos de nitruro

El nitrógeno se enlaza con casi todos los elementos de la tabla periódica, excepto los dos primeros gases nobles , helio y neón , y algunos de los elementos de vida muy corta después del bismuto , creando una inmensa variedad de compuestos binarios con propiedades y aplicaciones variables. [ 29 ] Se conocen muchos compuestos binarios: con la excepción de los hidruros, óxidos y fluoruros de nitrógeno, estos se denominan típicamente nitruros . Suelen estar presentes muchas fases estequiométricas para la mayoría de los elementos (por ejemplo, MnN, Mn 6 N 5 , Mn 3 N 2 , Mn 2 N, Mn 4 N y Mn x N para 9,2 < x < 25,3). Se pueden clasificar como "tipo sal" (principalmente iónicos), covalentes, "tipo diamante" y metálicos (o intersticiales ), aunque esta clasificación tiene limitaciones que generalmente se derivan de la continuidad de los tipos de enlace en lugar de los tipos discretos y separados que implica. Normalmente se preparan mediante la reacción directa de un metal con nitrógeno o amoníaco (a veces después de calentarlo), o mediante la descomposición térmica de amidas metálicas: [ 56 ]

3 Ca + N 2 → Ca 3 N 2
3 Mg + 2 NH 3 → Mg 3 N 2 + 3 H 2 (a 900  °C)
3 Zn(NH 2 ) 2 → Zn 3 N 2 + 4 NH 3

Son posibles muchas variantes de estos procesos. Los nitruros más iónicos son los de los metales alcalinos y alcalinotérreos , Li₃N ( Na, K, Rb y Cs no forman nitruros estables por razones estéricas) y M₃N₂ ( M = Be, Mg, Ca, Sr , Ba). Formalmente , pueden considerarse sales del anión N³⁻ , aunque la separación de carga no es completa ni siquiera para estos elementos altamente electropositivos. Sin embargo, las azidas de metales alcalinos NaN₃ y KN₃ , que presentan el anión lineal N⁻³ , son bien conocidas, al igual que Sr(N₃ )y Ba(N₃ ). Las azidas de los metales del subgrupo B (los de los grupos 11 a 16 ) son mucho menos iónicas, tienen estructuras más complejas y detonan fácilmente al ser sometidas a un choque. [ 56 ]

Estructuras mesoméricas de borazina, (–BH–NH–) 3

Se conocen muchos nitruros binarios covalentes. Algunos ejemplos son el cianógeno ((CN) ) , el pentanitruro de trifósforo (P₃N₅ ) , el dinitruro de disulfuro (S₂N₂ ) y el tetranitruro de tetrasulfuro ( S₄N₄ ). También se conocen el nitruro de silicio (Si₃N₄ ) y el nitruro de germanio (Ge₃N₄ ) , esencialmente covalentes . El nitruro de silicio, en particular, sería una cerámica prometedora si no fuera por la dificultad de trabajarlo y sinterizarlo. En concreto, los nitruros del grupo 13 , la mayoría de los cuales son semiconductores prometedores , son isoelectrónicos con el grafito, el diamante y el carburo de silicio , y tienen estructuras similares: su enlace cambia de covalente a parcialmente iónico y a metálico a medida que se desciende en el grupo. En particular, dado que la unidad B–N es isoelectrónica a C–C, y el carbono tiene un tamaño esencialmente intermedio entre el boro y el nitrógeno, gran parte de la química orgánica encuentra un paralelismo con la química del boro-nitrógeno, como en la borazina (" benceno inorgánico "). Sin embargo, la analogía no es exacta debido a la facilidad del ataque nucleofílico al boro por su deficiencia de electrones, lo cual no es posible en un anillo compuesto exclusivamente de carbono. [ 56 ]

La categoría más grande de nitruros son los nitruros intersticiales de fórmulas MN, M₂N y M₄N ( aunque es perfectamente posible una composición variable), donde los pequeños átomos de nitrógeno se ubican en los huecos de una red metálica cúbica o hexagonal compacta . Son opacos, muy duros e inertes químicamente, fundiéndose solo a temperaturas muy altas (generalmente superiores a 2500  °C). Tienen brillo metálico y conducen la electricidad como los metales. Se hidrolizan muy lentamente para dar amoníaco o nitrógeno. [ 56 ]

El anión nitruro (N³⁻ ) es el donador π más fuerte conocido entre los ligandos (el segundo más fuerte es O²⁻ ) . Los complejos de nitruro generalmente se forman por descomposición térmica de azidas o por desprotonación de amoníaco, y suelen involucrar un grupo terminal {≡N} ³⁻ . El anión azida lineal ( N⁻³ ), al ser isoelectrónico con el óxido nitroso , el dióxido de carbono y el cianato , forma muchos complejos de coordinación. La concatenación adicional es rara, aunque se conoce el N⁴⁻⁴ (isoelectrónico con el carbonato y el nitrato ). [ 56 ]

hidruros

Potenciales de reducción estándar para especies que contienen nitrógeno. El diagrama superior muestra los potenciales a pH  0; el diagrama inferior muestra los potenciales a pH  14. [ 57 ]

Industrialmente, el amoníaco (NH₃ ) es el compuesto de nitrógeno más importante y se prepara en mayores cantidades que cualquier otro compuesto porque contribuye significativamente a las necesidades nutricionales de los organismos terrestres al servir como precursor de alimentos y fertilizantes. Es un gas alcalino incoloro con un olor penetrante característico. La presencia de enlaces de hidrógeno tiene efectos muy significativos en el amoníaco, confiriéndole sus altos puntos de fusión (−78  °C) y ebullición (−33  °C). Como líquido, es un muy buen disolvente con un alto calor de vaporización (lo que permite usarlo en termos), que también tiene una baja viscosidad y conductividad eléctrica y una alta constante dieléctrica , y es menos denso que el agua. Sin embargo, el enlace de hidrógeno en NH₃ es más débil que el de H₂O debido a la menor electronegatividad del nitrógeno en comparación con el oxígeno y la presencia de solo un par de electrones no enlazantes en NH₃ en lugar de dos en H₂O . Es una base débil en solución acuosa ( pKb 4,74 ); Su ácido conjugado es el amonio , NH₄⁺ . También puede actuar como un ácido extremadamente débil, perdiendo un protón para producir el anión amida, NH₂⁻ . Por lo tanto , sufre autodisociación, similar a la del agua, para producir amonio y amida. El amoníaco arde en el aire u oxígeno, aunque no fácilmente, para producir nitrógeno gaseoso; arde en flúor con una llama amarillo verdosa para dar trifluoruro de nitrógeno . Las reacciones con otros no metales son muy complejas y tienden a producir una mezcla de productos. El amoníaco reacciona al calentarse con metales para dar nitruros. [ 58 ]

Se conocen muchos otros hidruros de nitrógeno binarios, pero los más importantes son la hidrazina (N₂H₄ ) y la azida de hidrógeno (HN₃ ) . Aunque no es un hidruro de nitrógeno, la hidroxilamina (NH₂OH ) es similar en propiedades y estructura al amoníaco y a la hidrazina. La hidrazina es un líquido incoloro y humeante con un olor similar al del amoníaco. Sus propiedades físicas son muy similares a las del agua (punto de fusión 2,0 °C, punto de ebullición 113,5 °C, densidad 1,00 g/cm³ ) . A pesar de ser un compuesto endotérmico, es cinéticamente estable. Arde rápida y completamente en el aire de forma muy exotérmica, produciendo nitrógeno y vapor de agua. Es un agente reductor muy útil y versátil, y una base más débil que el amoníaco. [ 59 ] También se utiliza comúnmente como combustible para cohetes. [ 60 ]   

La hidrazina generalmente se obtiene mediante la reacción de amoníaco con hipoclorito de sodio alcalino en presencia de gelatina o pegamento: [ 59 ]

NH₃ + OCl⁻NH₂Cl + OH⁻
NH₂Cl + NH₃N2 H + 5 + Cl(lento)
norte2 H + 5 + OH→ N2H4+ H2O (rápida)

(Los ataques del hidróxido y el amoníaco pueden invertirse, pasando así a través del intermedio NHCl en su lugar). La razón para añadir gelatina es que elimina iones metálicos como el Cu 2+ que cataliza la destrucción de la hidrazina por reacción con monocloramina (NH 2 Cl) para producir cloruro de amonio y nitrógeno. [ 59 ]

La azida de hidrógeno (HN₃ ) se produjo por primera vez en 1890 mediante la oxidación de hidrazina acuosa con ácido nitroso. Es muy explosiva e incluso las soluciones diluidas pueden ser peligrosas. Tiene un olor desagradable e irritante y es un veneno potencialmente letal (pero no acumulativo). Puede considerarse el ácido conjugado del anión azida y es análogo a los ácidos hidrácidos . [ 59 ]

Halogenuros y oxohalogenuros

tricloruro de nitrógeno

Se conocen los cuatro trihaluros de nitrógeno simples. Se conocen algunos haluros e hidrohaluros mixtos, pero en su mayoría son inestables; ejemplos de ello son NClF₂ , NCl₂F , NBrF₂ , NF₂H , NFH₂ , NCl₂H y NClH₂ . [ 61 ]

El trifluoruro de nitrógeno (NF₃ , preparado por primera vez en 1928) es un gas incoloro e inodoro, termodinámicamente estable, que se produce con mayor facilidad mediante la electrólisis de fluoruro de amonio fundido disuelto en fluoruro de hidrógeno anhidro . Al igual que el tetrafluoruro de carbono , no es reactivo y es estable en agua o en ácidos o álcalis acuosos diluidos. Solo cuando se calienta actúa como agente fluorante, y reacciona con cobre , arsénico, antimonio y bismuto al contacto a altas temperaturas para dar tetrafluorohidrazina ( N₂F₄ ) . Los cationes NF⁺⁴ y NTambién se conocen 2F + 3 (este último por reacción de tetrafluorohidrazina con aceptores de fluoruro fuertes comoel pentafluoruro de arsénico), al igual que ONF3, que ha despertado interés debido a la corta distancia N–O que implica un doble enlace parcial y el enlace N–F largo y altamente polar. La tetrafluorohidrazina, a diferencia de la hidrazina misma, puede disociarse a temperatura ambiente y superior para dar el radical NF2•.La azida de flúor(FN3) es muy explosiva e inestable térmicamente.El difluoruro de dinitrógeno(N2F2) existe comocisytrans, y se encontró por primera vez como producto de la descomposición térmica de FN3. [ 61 ]

El tricloruro de nitrógeno (NCl₃ ) es un líquido denso, volátil y explosivo cuyas propiedades físicas son similares a las del tetracloruro de carbono , aunque una diferencia es que el NCl₃ se hidroliza fácilmente con agua mientras que el CCl₄ no . Fue sintetizado por primera vez en 1811 por Pierre Louis Dulong , quien perdió tres dedos y un ojo debido a su explosividad. Como gas diluido es menos peligroso y, por lo tanto, se utiliza industrialmente para blanquear y esterilizar la harina. El tribromuro de nitrógeno (NBr₃ ) , preparado por primera vez en 1975, es un sólido volátil de color rojo intenso, sensible a la temperatura, que es explosivo incluso a -100  °C. El triyoduro de nitrógeno (NI₃ ) es aún más inestable y no se preparó hasta 1990. Su aducto con amoníaco, que se conocía con anterioridad, es muy sensible a los golpes: puede activarse con el contacto de una pluma, cambios en las corrientes de aire o incluso partículas alfa . [ 61 ] [ 62 ] Por esta razón, a veces se sintetizan pequeñas cantidades de triyoduro de nitrógeno como demostración para estudiantes de química de secundaria o como un acto de "magia química". [ 63 ] La azida de cloro (ClN 3 ) y la azida de bromo (BrN 3 ) son extremadamente sensibles y explosivas. [ 64 ] [ 65 ]

Se conocen dos series de oxohaluros de nitrógeno: los haluros de nitrosilo (XNO) y los haluros de nitrilo (XNO₂ ) . La primera consiste en gases muy reactivos que se pueden obtener mediante la halogenación directa del óxido nitroso. El fluoruro de nitrosilo (NOF) es incoloro y un agente fluorante potente. El cloruro de nitrosilo (NOCl) se comporta de forma muy similar y se ha utilizado a menudo como disolvente ionizante. El bromuro de nitrosilo (NOBr) es rojo. Las reacciones de los haluros de nitrilo son en su mayoría similares: el fluoruro de nitrilo (FNO₂ ) y el cloruro de nitrilo (ClNO₂ ) son igualmente gases reactivos y agentes halogenantes potentes. [ 61 ]

Óxidos

Dióxido de nitrógeno a −196  °C, 0  °C, 23  °C, 35  °C y 50  °C. NO2 se convierte en tetróxido de dinitrógeno incoloro (N2 O4 ) a bajas temperaturas, y vuelve aNO2 a temperaturas más altas.

El nitrógeno forma nueve óxidos moleculares, algunos de los cuales fueron los primeros gases en ser identificados: N₂O (óxido nitroso), NO (óxido nítrico), N₂O₃ ( trióxido de dinitrógeno ) , NO₂ ( dióxido de nitrógeno ) , N₂O₄ ( tetróxido de dinitrógeno ) , N₂O₅ ( pentóxido de dinitrógeno ) , N₄O ( nitrosilazida ) [ 66 ] y N(NO₂ )( trinitramida ) [ 67 ] . Todos son térmicamente inestables y se descomponen en sus elementos . Otro posible óxido que aún no se ha sintetizado es el oxatetrazol (N₄O ) , un anillo aromático [ 66 ] .

El óxido nitroso (N₂O ) , más conocido como gas de la risa, se obtiene por descomposición térmica de nitrato de amonio fundido a 250 °C. Esta es una reacción redox, por lo que también se producen óxido nítrico y nitrógeno como subproductos .  Se utiliza principalmente como propulsor y agente aireante para la nata montada enlatada en aerosol , y antiguamente se usaba comúnmente como anestésico . A pesar de las apariencias, no puede considerarse el anhídrido del ácido hiponitroso (H₂N₂O₂ ) porque este ácido no se produce por la disolución de óxido nitroso en agua. Es bastante poco reactivo (no reacciona con los halógenos, los metales alcalinos ni el ozono a temperatura ambiente, aunque su reactividad aumenta al calentarse) y tiene la estructura asimétrica N–N–O (N≡N⁺O⁻ ↔⁻N = N⁺ = O ): por encima de 600 °C se disocia rompiendo el enlace N–O más débil . [ 66 ] El óxido nítrico (NO) es la molécula estable más simple con un número impar de electrones. En los mamíferos, incluidos los humanos, es una importante molécula de señalización celular involucrada en muchos procesos fisiológicos y patológicos. [ 68 ] Se forma por oxidación catalítica del amoníaco. Es un gas paramagnético incoloro que, al ser termodinámicamente inestable, se descompone en nitrógeno y oxígeno gaseosos a 1100–1200 °C. Su enlace es similar al del nitrógeno, pero se agrega un electrón extra a un orbital antienlazante π * y por lo tanto el orden de enlace se ha reducido a aproximadamente 2,5; por lo tanto, la dimerización a O=N–N=O es desfavorable excepto por debajo del punto de ebullición (donde el isómero cis es más estable) porque en realidad no aumenta el orden de enlace total y porque el electrón desapareado está deslocalizado a través de la molécula de NO, otorgándole estabilidad. También existen evidencias del dímero rojo asimétrico O=N–O=N cuando el óxido nítrico se condensa con moléculas polares. Reacciona con oxígeno para dar dióxido de nitrógeno marrón y con halógenos para dar haluros de nitrosilo. Asimismo, reacciona con compuestos de metales de transición para dar complejos de nitrosilo, la mayoría de los cuales presentan colores intensos. [ 66 ]  

El trióxido de dinitrógeno azul ( N₂O₃ ) solo está disponible en estado sólido porque se disocia rápidamente por encima de su punto de fusión para dar óxido nítrico, dióxido de nitrógeno (NO₂ ) y tetróxido de dinitrógeno (N₂O₄ ) . Estos dos últimos compuestos son algo difíciles de estudiar individualmente debido al equilibrio entre ellos, aunque a veces el tetróxido de dinitrógeno puede reaccionar por fisión heterolítica para formar nitrosonio y nitrato en un medio con una constante dieléctrica alta. El dióxido de nitrógeno es un gas marrón, corrosivo y de olor penetrante. Ambos compuestos se pueden preparar fácilmente descomponiendo un nitrato metálico seco. Ambos reaccionan con agua para formar ácido nítrico . El tetróxido de dinitrógeno es muy útil para la preparación de nitratos metálicos anhidros y complejos de nitrato, y se convirtió en el oxidante almacenable preferido para muchos cohetes tanto en Estados Unidos como en la URSS a finales de la década de 1950. Esto se debe a que es un propulsor hipergólico en combinación con un combustible para cohetes a base de hidracina y se puede almacenar fácilmente ya que es líquido a temperatura ambiente. [ 66 ]

El pentóxido de dinitrógeno ( N₂O₅ ) , térmicamente inestable y muy reactivo, es el anhídrido del ácido nítrico y puede obtenerse a partir de él por deshidratación con pentóxido de fósforo . Es de interés para la preparación de explosivos. [ 69 ] Es un sólido cristalino incoloro y delicuescente , sensible a la luz. En estado sólido es iónico con estructura [NO₂ ][ NO₃ ]; como gas y en disolución es O₂N–O–NO₂ molecular . La hidratación a ácido nítrico se produce fácilmente, al igual que la reacción análoga con peróxido de hidrógeno que da ácido peroxonítrico (HOONO₂ ) . Es un agente oxidante violento. El pentóxido de dinitrógeno gaseoso se descompone de la siguiente manera: [ 66 ]

norte 2 O 5 NO 2 + NO 3 → NO 2 + O 2 + NO
N₂O₅ + NO 3 NO₂

Oxoácidos, oxoaniones y sales de oxoácidos

Se conocen muchos oxoácidos nitrogenados , aunque la mayoría son inestables como compuestos puros y solo se conocen como soluciones acuosas o como sales. El ácido hiponitroso ( H₂N₂O₂ ) es un ácido diprótico débil con la estructura HON=NOH (pKa₁ 6,9 , pKa₂ 11,6 ) . Las soluciones ácidas son bastante estables , pero por encima de pH 4 se produce una descomposición catalizada por bases a través de [HONNO] a óxido nitroso y el anión hidróxido. Los hiponitritos (que involucran el NLos aniones 2O2−2 son estables frente a agentes reductores y, más comúnmente , actúan como tales. Son un paso intermedio en la oxidación del amoníaco a nitrito, que ocurre en elciclo del nitrógeno . El hiponitrito puede actuar como ligando bidentado puente o quelante. [ 70 ]

El ácido nitroso (HNO₂ ) no se conoce como compuesto puro, pero es un componente común en los equilibrios gaseosos y un reactivo acuoso importante: sus soluciones acuosas pueden prepararse acidificando soluciones acuosas frías de nitrito ( NO₂⁻ , bentonita ), aunque ya a temperatura ambiente la desproporción a nitrato y óxido nítrico es significativa. Es un ácido débil con pKa 3,35 a 18  °C. Se pueden analizar volumétricamente mediante su oxidación a nitrato con permanganato . Se reducen fácilmente a óxido nitroso y óxido nítrico con dióxido de azufre , a ácido hiponitroso con estaño (II) y a amoníaco con sulfuro de hidrógeno . Sales de hidrazinio N2 H + 5 reaccionan con ácido nitroso para producir azidas que reaccionan posteriormente para dar óxido nitroso y nitrógeno.El nitrito de sodioes ligeramente tóxico en concentraciones superiores a 100 mg/kg, pero pequeñas cantidades se utilizan a menudo para curar carne y como conservante para evitar el deterioro bacteriano. También se utiliza para sintetizar hidroxilamina y paradiazotizaraminas aromáticas primarias de la siguiente manera: [ 70 ]

ArNH 2 + HNO 2 → [ArNN]Cl + 2 H 2 O

El nitrito es también un ligando común que puede coordinarse de cinco maneras. Las más comunes son nitro (enlace del nitrógeno) y nitrito (enlace del oxígeno). Es frecuente la isomería nitro-nitrito, donde la forma nitrito suele ser menos estable. [ 70 ]

Ácido nítrico fumante contaminado con dióxido de nitrógeno amarillo

El ácido nítrico (HNO₃ ) es, con mucho, el más importante y estable de los oxoácidos nitrogenados. Es uno de los tres ácidos más utilizados (los otros dos son el ácido sulfúrico y el ácido clorhídrico ) y fue descubierto por primera vez por alquimistas en el siglo XIII. Se obtiene mediante la oxidación catalítica del amoníaco a óxido nítrico, que se oxida a dióxido de nitrógeno y luego se disuelve en agua para dar ácido nítrico concentrado. En los Estados Unidos de América , se producen más de siete millones de toneladas de ácido nítrico cada año, la mayor parte de las cuales se utiliza para la producción de nitratos para fertilizantes y explosivos, entre otros usos. El ácido nítrico anhidro se puede obtener destilando ácido nítrico concentrado con pentóxido de fósforo a baja presión en un aparato de vidrio en la oscuridad. Solo se puede obtener en estado sólido, porque al fundirse se descompone espontáneamente en dióxido de nitrógeno, y el ácido nítrico líquido sufre autoionización en mayor medida que cualquier otro líquido covalente como se muestra a continuación: [ 70 ]

2 HNO 3 H2 NO + 3 +NO3H2O + [NO2]++ [NO3]

Se conocen dos hidratos, HNO₃ · H₂O y HNO₃ · 3H₂O , que pueden cristalizarse. Es un ácido fuerte y las soluciones concentradas son agentes oxidantes fuertes, aunque el oro , el platino , el rodio y el iridio son inmunes al ataque. Una mezcla 3:1 de ácido clorhídrico concentrado y ácido nítrico, llamada agua regia , es aún más fuerte y disuelve con éxito el oro y el platino, porque se forman cloro libre y cloruro de nitrosilo y los aniones cloruro pueden formar complejos fuertes. En ácido sulfúrico concentrado, el ácido nítrico se protona para formar nitronio , que puede actuar como electrófilo para la nitración aromática: [ 70 ]

HNO 3 + 2 H 2 SO 4 NO + 2 + H 3 O + + 2 HSO 4

La estabilidad térmica de los nitratos (que involucran el anión NO₃⁻ trigonal plano ) depende de la basicidad del metal, al igual que los productos de descomposición (termólisis), que pueden variar entre el nitrito (por ejemplo, sodio), el óxido (potasio y plomo ) o incluso el propio metal ( plata ) según su estabilidad relativa. El nitrato es también un ligando común con múltiples modos de coordinación. [ 70 ]

Finalmente, aunque el ácido ortonítrico (H 3 NO 4 ), que sería análogo al ácido ortofosfórico , no existe, el anión ortonitrato tetraédrico NO 3− 4 se conoce en sus sales de sodio y potasio: [ 70 ]

NaNO3+N / A2O300do para 7díasAgricultura crisolN / A3NO4{\displaystyle {\ce {NaNO3{}+Na2O->[{\ce {Ag~crisol}}][{\ce {300^{\circ }C~durante~7 días}}]Na3NO4}}}

Estas sales cristalinas blancas son muy sensibles al vapor de agua y al dióxido de carbono en el aire: [ 70 ]

Na 3 NO 4 + H 2 O + CO 2 → NaNO 3 + NaOH + NaHCO 3

A pesar de su química limitada, el anión ortonitrato es interesante desde un punto de vista estructural debido a su forma tetraédrica regular y las cortas longitudes de enlace N–O, lo que implica un carácter polar significativo en el enlace. [ 70 ]

compuestos orgánicos nitrogenados

El nitrógeno es uno de los elementos más importantes en química orgánica . Muchos grupos funcionales orgánicos involucran un enlace carbono-nitrógeno , como amidas (RCONR 2 ), aminas (R 3 N), iminas (RC(=NR)R), imidas (RCO) 2 NR, azidas (RN 3 ), compuestos azoicos (RN 2 R), cianatos (ROCN), isocianatos (RNCO), nitratos (RONO 2 ), nitrilos (RCN), isonitrilos (RNC), nitritos (RONO), compuestos nitro (RNO 2 ), compuestos nitroso (RNO), oximas (RC(=NOH)R) y derivados de piridina . Los enlaces C–N están fuertemente polarizados hacia el nitrógeno. En estos compuestos, el nitrógeno suele ser trivalente (aunque puede ser tetravalente en sales de amonio cuaternario , R 4 N + ), con un par solitario que puede conferir basicidad al compuesto al estar coordinado a un protón. Esto puede verse compensado por otros factores: por ejemplo, las amidas no son básicas porque el par solitario está deslocalizado en un doble enlace (aunque pueden actuar como bases a pH muy bajo, al estar protonadas en el oxígeno), y el pirrol no es básico porque el par solitario está deslocalizado como parte de un anillo aromático . [ 71 ] La cantidad de nitrógeno en una sustancia química puede determinarse mediante el método Kjeldahl . [ 72 ] En particular, el nitrógeno es un componente esencial de los ácidos nucleicos , los aminoácidos y, por lo tanto , de las proteínas , y de la molécula portadora de energía adenosín trifosfato y, por lo tanto, es vital para toda la vida en la Tierra. [ 71 ]

Aparición

Representación esquemática del flujo de compuestos de nitrógeno a través de un entorno terrestre.

El nitrógeno es el elemento puro más común en la tierra, constituyendo el 78,1% del volumen de la atmósfera [ 10 ] (75,5% en masa), alrededor de 3,89 millones de gigatoneladas (3,89 × 10¹⁸ kg  ). A pesar de esto, no es muy abundante en la corteza terrestre, constituyendo alrededor de 19 partes por millón de este, a la par con el niobio , el galio y el litio . (Esto representa de 300 000 a un millón de gigatoneladas de nitrógeno, dependiendo de la masa de la corteza. [ 73 ] ) Los únicos minerales de nitrógeno importantes son el nitrato ( nitrato de potasio , salitre) y el nitrato de sodio ( nitrato de sodio , salitre chileno). Sin embargo, estos no han sido una fuente importante de nitratos desde la década de 1920, cuando la síntesis industrial de amoníaco y ácido nítrico se generalizó. [ 74 ] 

Los compuestos de nitrógeno se intercambian constantemente entre la atmósfera y los organismos vivos. El nitrógeno debe primero procesarse, o " fijarse ", en una forma utilizable por las plantas, generalmente amoníaco. Parte de la fijación de nitrógeno se produce por la acción de los rayos, que generan óxidos de nitrógeno, pero la mayor parte la realizan bacterias diazotróficas mediante enzimas conocidas como nitrogenasas (aunque hoy en día la fijación industrial de nitrógeno a amoníaco también es significativa). Cuando las plantas absorben el amoníaco, lo utilizan para sintetizar proteínas. Estas plantas son luego digeridas por animales que utilizan los compuestos de nitrógeno para sintetizar sus proteínas y excretar desechos nitrogenados. Finalmente, estos organismos mueren y se descomponen, experimentando oxidación bacteriana y ambiental y desnitrificación , devolviendo nitrógeno libre a la atmósfera. La fijación industrial de nitrógeno mediante el proceso Haber se utiliza principalmente como fertilizante, aunque el exceso de desechos nitrogenados, al lixiviarse, provoca la eutrofización del agua dulce y la creación de zonas muertas marinas , ya que el crecimiento bacteriano impulsado por el nitrógeno agota el oxígeno del agua hasta el punto de que mueren todos los organismos superiores. Además, el óxido nitroso, que se produce durante la desnitrificación, ataca la capa de ozono atmosférica . [ 74 ]

Muchos peces de agua salada producen grandes cantidades de óxido de trimetilamina para protegerse de los altos efectos osmóticos de su entorno; la conversión de este compuesto en dimetilamina es responsable del olor inicial en los peces de agua salada que no están frescos. [ 75 ] En los animales, el óxido nítrico radical libre (derivado de un aminoácido ) actúa como una importante molécula reguladora de la circulación. [ 76 ]

La rápida reacción del óxido nítrico con el agua en los animales produce su metabolito, el nitrito . El metabolismo animal del nitrógeno en las proteínas, en general, produce la excreción de urea , mientras que el metabolismo animal de los ácidos nucleicos produce la excreción de urea y ácido úrico . El olor característico de la descomposición de la carne animal se debe a la creación de aminas nitrogenadas de cadena larga , como la putrescina y la cadaverina , que son productos de la degradación de los aminoácidos ornitina y lisina , respectivamente, en las proteínas en descomposición. [ 77 ]

Producción

El nitrógeno gaseoso es un gas industrial producido por la destilación fraccionada de aire líquido o por medios mecánicos utilizando aire gaseoso ( membrana de ósmosis inversa presurizada o adsorción por cambio de presión ). Los generadores de nitrógeno gaseoso que utilizan membranas o adsorción por cambio de presión (PSA) suelen ser más económicos y eficientes energéticamente que el nitrógeno suministrado a granel. [ 78 ] El nitrógeno comercial suele ser un subproducto del procesamiento del aire para la concentración industrial de oxígeno para la fabricación de acero y otros fines. Cuando se suministra comprimido en cilindros, a menudo se le denomina OFN (nitrógeno libre de oxígeno). [ 79 ] El nitrógeno de grado comercial ya contiene como máximo 20  ppm de oxígeno, y también están disponibles grados especialmente purificados que contienen como máximo 2  ppm de oxígeno y 10  ppm de argón . [ 80 ]

En un laboratorio químico, se prepara tratando una solución acuosa de cloruro de amonio con nitrito de sodio . [ 81 ]

NH₄Cl + NaNO₂ N₂ + NaCl + 2 H₂O

En esta reacción también se forman pequeñas cantidades de las impurezas NO y HNO₃ . Estas impurezas pueden eliminarse haciendo pasar el gas a través de ácido sulfúrico acuoso que contiene dicromato de potasio . [ 81 ]

También se puede obtener mediante la descomposición térmica del dicromato de amonio . [ 82 ]

3(NH 4 ) 2 Cr 2 O 7 → 2N 2 + 9H 2 O + 3Cr 2 O 3 + 2NH 3 + 3 2 O 2

Se puede preparar nitrógeno muy puro mediante la descomposición térmica de azida de bario o azida de sodio . [ 83 ]

2 NaN₃ 2 Na + 3 N₂

Aplicaciones

Las aplicaciones de los compuestos nitrogenados son, naturalmente, muy variadas debido a la enorme cantidad de compuestos que los componen; por lo tanto, aquí solo se considerarán las aplicaciones del nitrógeno puro. Dos tercios (2/3) del nitrógeno producido por la industria se venden en forma de gas y el tercio restante (1/3) en forma líquida.

Gas

El gas se utiliza principalmente como atmósfera segura de baja reactividad donde el oxígeno del aire podría representar un riesgo de incendio, explosión u oxidación. Algunos ejemplos incluyen: [ 80 ]

El nitrógeno se utiliza comúnmente durante la preparación de muestras en análisis químicos . Se emplea para concentrar y reducir el volumen de muestras líquidas. Al dirigir una corriente presurizada de gas nitrógeno perpendicular a la superficie del líquido, se produce la evaporación del disolvente, dejando atrás el soluto o los solutos y el disolvente no evaporado. [ 89 ]

El nitrógeno se puede usar como sustituto, o en combinación con, dióxido de carbono para presurizar barriles de algunas cervezas , particularmente stouts y ales británicas , debido a las burbujas más pequeñas que produce, lo que hace que la cerveza dispensada sea más suave y con más cuerpo . [ 90 ] Una cápsula de nitrógeno sensible a la presión, conocida comúnmente como " widget ", permite envasar cervezas cargadas con nitrógeno en latas y botellas . [ 91 ] [ 92 ] Los tanques de nitrógeno también están reemplazando al dióxido de carbono como fuente principal de energía para las pistolas de paintball . El nitrógeno debe mantenerse a una presión más alta que el CO 2 , lo que hace que los tanques de N 2 sean más pesados ​​y más caros. [ 93 ]

Equipo

Algunos equipos de construcción utilizan nitrógeno gaseoso a presión para ayudar al sistema hidráulico a proporcionar potencia adicional a dispositivos como el martillo hidráulico . El nitrógeno gaseoso, formado a partir de la descomposición de la azida de sodio , se utiliza para el inflado de bolsas de aire . [ 94 ]

Ejecución

Dado que el nitrógeno es un gas asfixiante en sí mismo, algunas jurisdicciones han considerado la asfixia por inhalación de nitrógeno puro como un método de pena capital (como sustituto de la inyección letal ). [ 95 ] [ 96 ] [ 97 ] En enero de 2024, Kenneth Eugene Smith se convirtió en la primera persona ejecutada por asfixia con nitrógeno. [ 98 ]

Líquido

Globo aerostático sumergido en nitrógeno líquido

El nitrógeno líquido es un líquido criogénico que se parece al agua . Cuando se aísla en recipientes adecuados, como frascos Dewar , se puede transportar y almacenar con una baja tasa de pérdida por evaporación . [ 99 ]

Un vehículo portacontenedores que transporta nitrógeno líquido

Al igual que el hielo seco , el principal uso del nitrógeno líquido es el enfriamiento a bajas temperaturas. Se utiliza en la criopreservación de materiales biológicos como sangre y células reproductivas ( espermatozoides y óvulos ). Se utiliza en crioterapia para eliminar quistes y verrugas de la piel mediante congelación. [ 100 ] Se utiliza en trampas de frío de laboratorio y en criobombas para obtener presiones más bajas en sistemas de vacío . Se utiliza para enfriar componentes electrónicos sensibles al calor, como detectores infrarrojos y detectores de rayos X. Otros usos incluyen el fresado y mecanizado por congelación de materiales blandos o gomosos a temperatura ambiente, el ajuste por contracción y el ensamblaje de componentes de ingeniería, y, en general, para alcanzar temperaturas muy bajas cuando sea necesario. Debido a su bajo costo, el nitrógeno líquido se utiliza a menudo para enfriar incluso cuando no se requieren temperaturas tan bajas, como en la refrigeración de alimentos, el marcado por congelación de ganado, la congelación de tuberías para detener el flujo cuando no hay válvulas presentes y la consolidación de suelos inestables mediante congelación cuando se realizan excavaciones debajo. [ 80 ]

Seguridad

Gas

Aunque el nitrógeno no es tóxico, al liberarse en un espacio cerrado puede desplazar el oxígeno y, por lo tanto, presenta un riesgo de asfixia . Esto puede ocurrir con pocos síntomas de advertencia, ya que el cuerpo carotídeo humano es un sistema de detección de hipoxia (bajo nivel de oxígeno) relativamente deficiente y lento. [ 101 ] Un ejemplo ocurrió poco antes del lanzamiento de la primera misión del Transbordador Espacial el 19 de marzo de 1981, cuando dos técnicos murieron por asfixia tras entrar en un espacio ubicado en la plataforma de lanzamiento móvil del Transbordador Espacial que estaba presurizado con nitrógeno puro como medida de precaución contra incendios. [ 102 ]

Cuando se inhala a altas presiones parciales (más de unos 4 bar, que se encuentran a profundidades inferiores a unos 30  m en el buceo ), el nitrógeno es un agente anestésico que causa narcosis por nitrógeno , un estado temporal de deterioro mental similar a la intoxicación por óxido nitroso . [ 103 ] [ 104 ]

El nitrógeno se disuelve en la sangre y las grasas corporales. La descompresión rápida (como cuando los buceadores ascienden demasiado rápido o los astronautas se descomprimen demasiado rápido desde la presión de la cabina hasta la del traje espacial) puede provocar una afección potencialmente mortal llamada enfermedad por descompresión (anteriormente conocida como enfermedad del cajón o síndrome de descompresión ), cuando se forman burbujas de nitrógeno en el torrente sanguíneo, los nervios, las articulaciones y otras áreas sensibles o vitales. [ 105 ] [ 106 ] Las burbujas de otros gases "inertes" (gases distintos del dióxido de carbono y el oxígeno) causan los mismos efectos, por lo que la sustitución del nitrógeno en los gases respiratorios puede prevenir la narcosis por nitrógeno, pero no la enfermedad por descompresión. [ 107 ]

Líquido

Como líquido criogénico , el nitrógeno líquido puede ser peligroso, ya que provoca quemaduras por frío al contacto, aunque el efecto Leidenfrost ofrece protección durante exposiciones muy breves (aproximadamente un segundo). [ 108 ] La ingestión de nitrógeno líquido puede causar graves daños internos. Por ejemplo, en 2012, una joven en Inglaterra tuvo que someterse a una esófago tras ingerir un cóctel preparado con nitrógeno líquido. [ 109 ]

Debido a que la relación de expansión líquido-gas del nitrógeno es de 1:694 a 20  °C, se puede generar una fuerza tremenda si el nitrógeno líquido se vaporiza rápidamente en un espacio cerrado. En un incidente ocurrido el 12 de enero de 2006 en la Universidad de Texas A&M , los dispositivos de alivio de presión de un tanque de nitrógeno líquido fallaron y posteriormente se sellaron. Como resultado del aumento de presión subsiguiente, el tanque falló catastróficamente. La fuerza de la explosión fue suficiente para impulsar el tanque a través del techo inmediatamente superior, destrozar una viga de hormigón armado inmediatamente inferior y desplazar las paredes del laboratorio entre 0,1 y 0,2  m de sus cimientos. [ 110 ]

El nitrógeno líquido se evapora fácilmente para formar nitrógeno gaseoso, por lo que las precauciones asociadas con el nitrógeno gaseoso también se aplican al nitrógeno líquido. [ 111 ] [ 112 ] [ 113 ] Por ejemplo, a veces se utilizan sensores de oxígeno como medida de seguridad al trabajar con nitrógeno líquido para alertar a los trabajadores sobre derrames de gas en un espacio confinado. [ 114 ]

Los recipientes que contienen nitrógeno líquido pueden condensar el oxígeno del aire. El líquido en dicho recipiente se enriquece progresivamente en oxígeno (punto de ebullición de -183  °C, superior al del nitrógeno) a medida que este se evapora, y puede provocar una oxidación violenta de la materia orgánica. [ 115 ]

monitores de deficiencia de oxígeno

Los sensores de oxígeno se utilizan para medir los niveles de oxígeno en espacios confinados y en cualquier lugar donde se almacene o utilice nitrógeno gaseoso o líquido. En caso de fuga de nitrógeno y una disminución del oxígeno hasta un nivel de alarma preestablecido, se puede programar un monitor de deficiencia de oxígeno para que active alarmas sonoras y visuales. Generalmente, el rango de oxígeno que alerta al personal se activa cuando los niveles de oxígeno caen por debajo del 19,5 %. En EE. UU., la OSHA especifica que una atmósfera peligrosa puede incluir aquella donde la concentración de oxígeno sea inferior al 19,5 % o superior al 23,5 %. [ 116 ]

Véase también

Referencias

  1. 1 2 "Pesos atómicos estándar: Nitrógeno" . CIAAW . 2009.
  2. Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip JH; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro AJ (2022-05-04). "Pesos atómicos estándar de los elementos 2021 (Informe técnico de la IUPAC)" . Pure and Applied Chemistry . doi : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 . 
  3. Lide, David R. (1990–1991). CRC Handbook of Physics and Chemistry (71.ª ed.). Boca Raton, Ann Arbor, Boston: CRC Press, inc. pp. 4-22 (una página).  
  4. "Gases - Densidad" . The Engineering Toolbox . Consultado el 27 de enero de 2019 .
  5. 1 2 3 4 5 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. p. 28. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  6. Los tetrazoles contienen un par de átomos de nitrógeno con doble enlace y estado de oxidación 0 en el anillo. Una síntesis del 1H-tetrazol original, CH₂N₄ ( dos átomos N(0)) se da en Henry, Ronald A .; Finnegan, William G. (1954). "Un procedimiento mejorado para la desaminación del 5-aminotetrazol". Journal of the American Chemical Society . 76 (1): 290– 291. Bibcode : 1954JAChS..76..290H . doi : 10.1021/ja01630a086 . ISSN 0002-7863 . 
  7. Arblaster, John W. (2018). Valores seleccionados de las propiedades cristalográficas de los elementos . Materials Park, Ohio: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9.
  8. Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S.; Audi, G. (2021). "La evaluación NUBASE2020 de las propiedades nucleares" (PDF) . Chinese Physics C. 45 ( 3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  9. Energías de enlace comunes (D) y longitudes de enlace (r) Archivado el 15/05/2010 en Wayback Machine . wiredchemist.com
  10. 1 2 3 Greenwood y Earnshaw, págs. 406–07
  11. Rutherford, Daniel (1772) " Dissertatio Inauguralis de aere fixo, aut mephitico Archived 2020-08-06 at the Wayback Machine " (Disertación inaugural sobre el aire [llamado] fijo o mefítico), tesis doctoral, Universidad de Edimburgo, Escocia. Traducción al inglés: Dobbin, Leonard (1935). "Daniel Rutherford's inaugural dissertation". Journal of Chemical Education . 12 (8): 370– 75. Bibcode : 1935JChEd..12..370D . doi : 10.1021/ed012p370 .
  12. Weeks, Mary Elvira (1932). "El descubrimiento de los elementos. IV. Tres gases importantes". Journal of Chemical Education . 9 (2): 215. Bibcode : 1932JChEd...9..215W . doi : 10.1021/ed009p215 .
  13. Ihde, Aaron J. (1964). El desarrollo de la química moderna . Nueva York: Harper & Row.
  14. Carl Wilhelm Scheele, Chemische Abhandlung von der Luft und dem Feuer [Tratado de química sobre el aire y el fuego] (Upsala, Suecia: Magnus Swederus, 1777; y Leipzig, (Alemania): Siegfried Lebrecht Crusius, 1777). En la sección titulada "Die Luft muß aus elastischen Flüßigkeiten von zweyerley Art, zusammengesetzet seyn." (El aire debe estar compuesto de fluidos elásticos de dos tipos), págs. 6 a 14, Scheele presenta los resultados de ocho experimentos en los que se hizo reaccionar aire con diversas sustancias. Concluyó ( p. 13 ): "So viel sehe ich aus angeführten Versuchen, daß die Luft aus 2 von einander unterschiedenen Flußigkeiten bestehe, von welchen die eine die Eigenschaft das Phlogiston anzuziehen gar nicht äussere, die andere aber zur solchen Appeal eigentlich aufgeleget ist und welche zwischen dem 3:ten und 4:ten Theil von der ganzen Luftmasse aus machet." (Así que veo [esto] mucho de los experimentos [que fueron] realizados: que el aire se compone de dos fluidos [que] difieren entre sí, de los cuales uno no expresa en absoluto la propiedad de atraer el flogisto; el otro, sin embargo, es capaz de tal atracción y que constituye entre 1/3 y 1/4 parte de la masa total del aire.)
  15. Priestley, Joseph (1772). "Observaciones sobre diferentes tipos de aire". Philosophical Transactions of the Royal Society of London . 62 (62): 147– 256. Bibcode : 1772RSPT...62..147. . doi : 10.1098/rstl.1772.0021 . S2CID 186210131 .  Véase la página 225. Archivado el 3 de septiembre de 2016 en Wayback Machine.
  16. Priestley, Joseph (1772). "Observaciones sobre diferentes tipos de aire". Philosophical Transactions of the Royal Society of London . 62 (62): 147– 256. Bibcode : 1772RSPT...62..147. . doi : 10.1098/rstl.1772.0021 . S2CID 186210131 .  ; véase: «VII. Del aire contaminado con los humos de la combustión del carbón vegetal». págs. 225-228. Archivado el 3 de septiembre de 2016 en Wayback Machine.
  17. Lavoisier, Antoine con Robert Kerr, trad., Elementos de Química , 4.ª ed. (Edimburgo, Escocia: William Creech, 1799), págs. 85–86. [ pág. 85 ] : Archivado el 6 de agosto de 2020 en Wayback Machine "Al reflexionar sobre las circunstancias de este experimento, percibimos fácilmente que el mercurio, durante su calcinación [es decir, tostado en el aire], absorbe la parte salubre y respirable del aire, o, para hablar más estrictamente, la base de esta parte respirable; que el aire restante es una especie de mefitis [es decir, un gas venenoso emitido desde la tierra], incapaz de sustentar la combustión o la respiración; ... " [ pág. 86 ] : Archivado el 6 de agosto de 2020 en Wayback Machine "Después demostraré que, al menos en nuestro clima, el aire atmosférico está compuesto de aires respirables y mefíticos, en una proporción de 27 y 73;..."
  18. Lavoisier, Antoine con Robert Kerr, trad., Elementos de Química , 4.ª ed. (Edimburgo, Escocia: William Creech, 1799), p. 101: "Como hasta ahora se conocían poco las propiedades químicas de la porción nociva del aire atmosférico, nos hemos contentado con derivar el nombre de su base de su conocida cualidad de matar a los animales que se ven obligados a respirarlo, dándole el nombre de azot , de la partícula privitiva griega α y ξωη, vita ; de ahí que el nombre de la parte nociva del aire atmosférico sea gas azótico ."
  19. Chaptal, JA y Nicholson, William trad. (1800) Elementos de Química , 3.ª ed. Londres, Inglaterra: CC y J. Robinson, vol. 1, págs. xxxv–xxxvi: «Para corregir la nomenclatura en este aspecto, basta con sustituir esta palabra por una denominación derivada del sistema general empleado; y me he atrevido a proponer la de gas nitrógeno. En primer lugar, se deduce de la propiedad característica y exclusiva de este gas, que forma el radical del ácido nítrico. De este modo, conservaremos para las combinaciones de esta sustancia las denominaciones recibidas, como las de ácido nítrico, nitratos, nitritos, etc.»
  20. nitrógeno Archivado el 2 de julio de 2017 en Wayback Machine . Etymonline.com. Consultado el 26 de octubre de 2011.
  21. Strutt, RJ (1911) "Bakerian Lecture. A chemically active modification of nitrogen, produced by the electric discharge" , Archived 2016-12-20 at the Wayback Machine Proceedings of the Royal Society A , 85 (577): 219–29.
  22. Nitrógeno activo de Lord Rayleigh . Lateralscience.co.uk. Consultado el 26 de octubre de 2011.
  23. Erisman, Jan Willem; Sutton, Mark A.; Galloway, James; Klimont, Zbigniew; Winiwarter, Wilfried (2008). "Cómo un siglo de síntesis de amoníaco cambió el mundo". Nature Geoscience . 1 (10): 636. Bibcode : 2008NatGe...1..636E . doi : 10.1038/ngeo325 . S2CID 94880859 . 
  24. GB 190200698 , Ostwald, Wilhelm , "Mejoras en la fabricación de ácido nítrico y óxidos de nitrógeno", publicado el 20 de marzo de 1902 
  25. GB 190208300 , Ostwald, Wilhelm , "Mejoras en y relacionadas con la fabricación de ácido nítrico y óxidos de nitrógeno", publicado el 26 de febrero de 1903 
  26. 1 2 3 4 5 Greenwood y Earnshaw, págs. 411–12
  27. Greenwood y Earnshaw, pág. 550
  28. Kaupp, Martin (1 de diciembre de 2006). "El papel de los nodos radiales de los orbitales atómicos en el enlace químico y la tabla periódica" . Journal of Computational Chemistry . 28 (1): 320– 25. Bibcode : 2007JCoCh..28..320K . doi : 10.1002/jcc.20522 . PMID 17143872. S2CID 12677737 .  
  29. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Greenwood y Earnshaw, págs. 412–16
  30. Miller, TS; Belen, A.; Suter, TM; Sella, A.; Corà, A.; McMillan, PF (2017). "Nitruros de carbono: síntesis y caracterización de una nueva clase de materiales funcionales" . Physical Chemistry Chemical Physics . 19 (24): 15613– 15638. Bibcode : 2017PCCP...1915613M . doi : 10.1039/C7CP02711G . PMID 28594419 . 
  31. House, JE; House, KA (2016). Química inorgánica descriptiva . Ámsterdam: Elsevier. pág. 198. ISBN  978-0-12-804697-5.
  32. Roy, AK; Burns, GT; Grigora, S.; Lie, GC (1994). "Poli(alquil/ariloxotiazenos), [N=S(O)R] n : Nueva dirección en polímeros inorgánicos". En Wisian-Neilson, P.; Alcock, HR; Wynne, KJ (eds.). Polímeros inorgánicos y organometálicos II: materiales avanzados e intermedios . American Chemical Society. pp. 344– 357. doi : 10.1021/bk-1994-0572.ch026 .  
  33. Holman, Jack P. (2002). Transferencia de calor (9.ª ed.). Nueva York, NY: McGraw-Hill Companies, Inc. págs. 600–606 . ISBN   9780072406559OCLC 46959719 
  34. Incropera, Frank P.; Dewitt, David P.; Bergman, Theodore L.; Lavigne, Adrienne S. (2007). Fundamentos de transferencia de calor y masa (6.ª ed.). Hoboken, NJ: John Wiley and Sons, Inc. pp. 941–950 . ISBN   9780471457282OCLC 62532755 
  35. Bethe, HA (1939). "Producción de energía en las estrellas" . Physical Review . 55 (5): 434– 56. Bibcode : 1939PhRv...55..434B . doi : 10.1103/PhysRev.55.434 . PMID 17835673 . 
  36. Flanagan, Lawrence B.; Ehleringer, James R.; Pataki, Diane E. (15 de diciembre de 2004). Isótopos estables e interacciones biosfera-atmósfera: procesos y controles biológicos . Elsevier. págs. 74-75 . ISBN  978-0-08-052528-0Archivado del original el 5 de febrero de 2016. Consultado el 20 de diciembre de 2015 .
  37. Greenwood y Earnshaw, pág. 408
  38. "Recuperación y representación gráfica del archivo de datos nucleares evaluados (ENDF)" . Centro Nacional de Datos Nucleares. Archivado del original el 9 de agosto de 2020. Consultado el 23 de noviembre de 2016 .
  39. Arthur G Palmer (2007). Espectroscopia de RMN de proteínas . Elsevier Academic Press. ISBN 978-0-12-164491-8.
  40. Katzenberg, MA (2008). «Capítulo 13: Análisis de isótopos estables: una herramienta para estudiar la dieta, la demografía y la historia de vida del pasado». Antropología biológica del esqueleto humano (2.ª ed.). Wiley. ISBN  978-0-471-79372-4.
  41. Cho, Adrian (25 de septiembre de 2023). "Una forma efímera de nitrógeno lleva la teoría nuclear a sus límites" . science.org . Consultado el 27 de septiembre de 2023 .
  42. 1 2 3 Audi, Georges; Bersillon, Olivier; Blachot, Jean; Wapstra, Aaldert Hendrik (2003), "La evaluación N UBASE de las propiedades nucleares y de desintegración" , Nuclear Physics A , 729 : 3– 128, Bibcode : 2003NuPhA.729....3A , doi : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001
  43. Carlson, Neil (22 de enero de 2012). Fisiología del comportamiento . Métodos y estrategias de investigación. Vol. 11.ª edición. Pearson. pág. 151. ISBN   978-0-205-23939-9.
  44. 1 2 3 Neeb, Karl Heinz (1997). La radioquímica de las centrales nucleares con reactores de agua ligera . Berlín-Nueva York: Walter de Gruyter. pág. 227. ISBN  978-3-11-013242-7Archivado del original el 5 de febrero de 2016. Consultado el 20 de diciembre de 2015 .
  45. "Universal Industrial Gases, Inc... Propiedades, usos y aplicaciones del nitrógeno N2 - Gas y líquido" .
  46. Gray, Theodore (2009). Los elementos: Una exploración visual de cada átomo conocido en el universo . Nueva York: Black Dog & Leventhal Publishers. ISBN 978-1-57912-814-2.
  47. Schuch, AF; Mills, RL (1970). "Estructuras cristalinas de las tres modificaciones del nitrógeno 14 y nitrógeno 15 a alta presión". The Journal of Chemical Physics . 52 (12): 6000– 08. Bibcode : 1970JChPh..52.6000S . doi : 10.1063/1.1672899 .
  48. Iancu, CV; Wright, ER; Heymann, JB; Jensen, GJ (2006). "Una comparación del nitrógeno líquido y el helio líquido como criógenos para la criotomografía electrónica". Journal of Structural Biology . 153 (3): 231– 40. doi : 10.1016/j.jsb.2005.12.004 . PMID 16427786 . 
  49. "Glaciares de hielo de nitrógeno en movimiento observados en la superficie de Plutón tras el sobrevuelo de New Horizons" . ABC News . 25 de julio de 2015. Archivado del original el 29 de septiembre de 2015. Consultado el 6 de octubre de 2015 .
  50. McKinnon, William B.; Kirk, Randolph L. (2014). «Tritón» . En Spohn, Tilman; Breuer, Doris; Johnson, Torrence (eds.). Enciclopedia del Sistema Solar (3.ª ed.). Ámsterdam; Boston: Elsevier . págs. 861–882 . ​​ISBN   978-0-12-416034-7Archivado del original el 3 de septiembre de 2016. Consultado el 30 de abril de 2016 .
  51. "Neptuno: Lunas: Tritón" . NASA . Archivado del original el 15 de octubre de 2011. Consultado el 21 de septiembre de 2007 .
  52. Lewars, Errol G. (2008). Modelando maravillas: anticipación computacional de moléculas novedosas . Springer Science+Business Media . págs. 141–63 . doi : 10.1007/978-1-4020-6973-4 . ISBN  978-1-4020-6972-7.
  53. Qian, Weiyu; Mardyukov, Artur; Schreiner, Peter R. (junio de 2025). "Preparación de un alótropo neutro de nitrógeno hexanitrógeno C 2h -N 6 " . Nature . 642 (8067): 356– 360. doi : 10.1038/s41586-025-09032-9 . ISSN 1476-4687 . PMC 12158757 . PMID 40500322 .   
  54. Fryzuk, MD y Johnson, SA (2000). "La historia continua de la activación del dinitrógeno". Coordination Chemistry Reviews . 200–202 : 379. Bibcode : 2000CooCR.200..379F . doi : 10.1016/S0010-8545(00)00264-2 .
  55. Schrock, RR (2005). " Reducción catalítica de dinitrógeno a amoníaco en un único centro de molibdeno" . Acc. Chem. Res. 38 (12): 955– 62. doi : 10.1021/ar0501121 . PMC 2551323. PMID 16359167 .  
  56. 1 2 3 4 5 Greenwood y Earnshaw, págs. 417–20
  57. Greenwood y Earnshaw, págs. 434–38
  58. Greenwood y Earnshaw, págs. 420–26
  59. 1 2 3 4 Greenwood y Earnshaw, págs. 426–33
  60. Vieira, R.; C. Pham-Huu; N. Keller; MJ Ledoux (2002). "Nuevo compuesto de nanofibras de carbono/fieltro de grafito para su uso como catalizador en la descomposición catalítica de hidrazina". Chemical Communications (9): 954– 55. doi : 10.1039/b202032g . PMID 12123065 . 
  61. 1 2 3 4 Greenwood y Earnshaw, págs. 438–42
  62. Bowden, FP (1958). "Iniciación de la explosión por neutrones, partículas α y productos de fisión". Actas de la Royal Society de Londres A. 246 ( 1245): 216–19 . Bibcode : 1958RSPSA.246..216B . doi : 10.1098/rspa.1958.0123 . S2CID 137728239 . 
  63. ^ Ford, Luisiana; Grundmeier, EW (1993). Magia Química . Dover. pag. 76 . ISBN  978-0-486-67628-9.
  64. Frierson, WJ; Kronrad, J.; Browne, AW (1943). "Azida de cloro, ClN 3 . I". Journal of the American Chemical Society . 65 (9): 1696– 1698. Bibcode : 1943JAChS..65.1696F . doi : 10.1021/ja01249a012 .
  65. ^ Lyhs, Benjamín; Bläser, Dieter; Wölper, Christoph; Schulz, Stephan; Jansen, Georg (20 de febrero de 2012). "Estructura de estado sólido de bromo azida" (PDF) . Edición internacional Angewandte Chemie . 51 (8): 1970– 1974. Bibcode : 2012ACIE...51.1970L . doi : 10.1002/anie.201108092 . PMID 22250068 . Archivado (PDF) desde el original el 25 de agosto de 2021 . Consultado el 25 de agosto de 2021 . 
  66. 1 2 3 4 5 6 Greenwood y Earnshaw, págs. 443–58
  67. ^ Rahm, Martín; Dvinskikh, Sergey V.; Furó, István; Brinck, Tore (23 de diciembre de 2010). "Detección experimental de trinitramida, N (NO 2 ) 3 ". Edición internacional Angewandte Chemie . 50 (5): 1145– 48. doi : 10.1002/anie.201007047 . PMID 21268214 . S2CID 32952729 .  
  68. Hou, YC; Janczuk, A.; Wang, PG (1999). "Tendencias actuales en el desarrollo de donantes de óxido nítrico". Current Pharmaceutical Design . 5 (6): 417– 41. doi : 10.2174/138161280506230110111042 . PMID 10390607 . 
  69. Talawar, MB; et al. (2005). "Establecimiento de tecnología de proceso para la fabricación de pentóxido de dinitrógeno y su utilidad para la síntesis del explosivo más potente de la actualidad: CL-20". Journal of Hazardous Materials . 124 ( 1– 3): 153– 64. Bibcode : 2005JHzM..124..153T . doi : 10.1016/j.jhazmat.2005.04.021 . PMID 15979786 .  
  70. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Greenwood y Earnshaw, págs. 459–72
  71. 1 2 March, Jerry (1985). Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (3.ª ed.). Nueva York: Wiley. ISBN  9780471854722OCLC 642506595 
  72. Rédei, George P (2008). "Método Kjeldahl". Enciclopedia de Genética, Genómica, Proteómica e Informática . pág. 1063. doi : 10.1007/978-1-4020-6754-9_9066 . ISBN  978-1-4020-6753-2.
  73. Dependiendo del espesor promedio, que se encuentra entre 10 y 30 km, la masa de la corteza terrestre es de entre15 × 10 18 y45 × 10 18 toneladas.
  74. 1 2 Greenwood y Earnshaw, págs. 407–09
  75. Nielsen, MK; Jørgensen, BM (junio de 2004). "Relación cuantitativa entre la actividad de la aldolasa de óxido de trimetilamina y la acumulación de formaldehído en el músculo blanco de peces gadiformes durante el almacenamiento en congelación". Journal of Agricultural and Food Chemistry . 52 (12): 3814–22 . Bibcode : 2004JAFC...52.3814N . doi : 10.1021/jf035169l . PMID 15186102 . 
  76. Knox, GA (2007). Biología del Océano Austral . CRC Press. pág. 392. ISBN  978-0-8493-3394-1Archivado del original el 1 de octubre de 2021. Consultado el 24 de agosto de 2020 .
  77. Vickerstaff Joneja; Janice M. (2004). Digestión, dieta y enfermedad: síndrome del intestino irritable y función gastrointestinal . Rutgers University Press. pág. 121. ISBN  978-0-8135-3387-2Archivado del original el 1 de octubre de 2021. Consultado el 24 de agosto de 2020 .
  78. Froehlich, Peter (mayo de 2013). "Un enfoque sostenible para el suministro de nitrógeno" . www.parker.com . Parker Hannifin Corporation. Archivado del original el 16 de marzo de 2016. Consultado el 24 de noviembre de 2016 .
  79. Reich, Murray; Kapenekas, Harry (1957). "Purificación de nitrógeno. Eliminación de oxígeno en planta piloto". Industrial & Engineering Chemistry . 49 (5): 869– 73. doi : 10.1021/ie50569a032 .
  80. 1 2 3 4 5 Greenwood y Earnshaw, págs. 409–11
  81. 1 2 Bartlett, JK (1967). "Análisis de nitrito por evolución de nitrógeno: Un experimento de laboratorio de química general". Journal of Chemical Education . 44 (8): 475. Bibcode : 1967JChEd..44..475B . doi : 10.1021/ed044p475 .
  82. Mahieu, B.; Apers, DJ; Capron, PC (1971). "Descomposición térmica del dicromato de amonio". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry . 33 (9). Elsevier BV: 2857– 2866. doi : 10.1016/0022-1902(71)80047-7 . ISSN 0022-1902 . 
  83. Eremets, MI; Popov, MY; Trojan, IA; Denisov, VN; Boehler, R.; Hemley, RJ (2004). "Polimerización del nitrógeno en azida de sodio". The Journal of Chemical Physics . 120 (22): 10618– 23. Bibcode : 2004JChPh.12010618E . doi : 10.1063/1.1718250 . PMID 15268087 . 
  84. Ministros, Consejo Nórdico de (2002). Aditivos alimentarios en Europa 2000. Consejo Nórdico de Ministros. pág. 591. ISBN  978-92-893-0829-8Archivado del original el 5 de febrero de 2016. Consultado el 20 de diciembre de 2015 .
  85. Harding, Charlie, ed. (2002). Elementos del bloque p . Cambridge: Royal Society of Chemistry. ISBN 978-0-85404-690-4Archivado del original el 1 de octubre de 2021. Consultado el 24 de agosto de 2020 .
  86. Gavriliuk, VG; Berns, Hans (1999). Aceros con alto contenido de nitrógeno: estructura, propiedades, fabricación, aplicaciones . Springer. ISBN 978-3-540-66411-6Archivado del original el 1 de octubre de 2021. Consultado el 24 de agosto de 2020 .
  87. Meka, SR; Chauhan, A.; Steiner, T.; Bischoff, E.; Ghosh, PK; Mittemeijer, EJ (2015). "Generación de microestructuras dúplex mediante nitruración; nitruración de aleación Fe-Mn a base de hierro" . Materials Science and Technology . 32 (9): 1743284715Y.000. doi : 10.1179/1743284715Y.0000000098 .
  88. "¿Por qué no usan aire normal en los neumáticos de los coches de carreras?" . Howstuffworks. 16 de marzo de 2001. Archivado del original el 12 de julio de 2011. Consultado el 22 de julio de 2006 .
  89. Kemmochi, Y; Tsutsumi, K.; Arikawa, A.; Nakazawa, H. (2002). "Concentrador centrífugo para la sustitución de la microconcentración por descarga de nitrógeno en la preparación de muestras de dioxinas/bifenilos policlorados". Journal of Chromatography A . 943 (2): 295– 97. doi : 10.1016/S0021-9673(01)01466-2 . PMID 11833649 . 
  90. Baxter, E. Denise; Hughes, Paul S. (2001). Cerveza: Calidad, seguridad y aspectos nutricionales . Royal Society of Chemistry. pág. 22. ISBN  978-0-85404-588-4Archivado del original el 21 de marzo de 2020. Consultado el 20 de junio de 2015 .
  91. "¿Cómo funciona el dispositivo dentro de una lata de cerveza?" . Howstuffworks. 16 de agosto de 2000. Archivado del original el 2 de noviembre de 2007. Consultado el 30 de julio de 2008 .
  92. Denny, Mark (1 de noviembre de 2009). ¡Espuma!: La ciencia de la cerveza . Johns Hopkins University Press+ORM. pág. 131. ISBN  978-0-8018-9569-2Archivado del original el 5 de febrero de 2016. Consultado el 20 de diciembre de 2015 .
  93. Kennett, Andrew J. (2008). Diseño de un sistema de cambio de marchas asistido neumáticamente para aplicaciones de carreras de Fórmula SAE (Tesis). Departamento de Ingeniería Mecánica, Instituto Tecnológico de Massachusetts. hdl : 1721.1/45820 .
  94. Betterton, EA (2003). "Destino ambiental de la azida de sodio derivada de los airbags de automóviles". Critical Reviews in Environmental Science and Technology . 33 (4): 423– 58. Bibcode : 2003CREST..33..423B . doi : 10.1080/10643380390245002 . S2CID 96404307 . 
  95. Sanburn, Josh (10 de abril de 2015). "El amanecer de una nueva forma de pena capital" . Time . Archivado del original el 11 de abril de 2015. Recuperado el 11 de abril de 2015 .
  96. Sexton, Mike (18 de diciembre de 2012). "Activista por la eutanasia bajo escrutinio" . ABC . Archivado del original el 7 de julio de 2013. Recuperado el 6 de mayo de 2013 .
  97. Berman, Mark (17 de abril de 2015). "Oklahoma dice que ahora usará gas nitrógeno como método de ejecución alternativo" . The Washington Post . Archivado del original el 23 de junio de 2019. Recuperado el 22 de junio de 2019 .
  98. "Kenneth Eugene Smith ejecutado por hipoxia de nitrógeno en Alabama, un hecho sin precedentes en la pena de muerte" . CBS News . 26 de enero de 2024.
  99. Kaganer, MG; Kozheurov, V. y Levina, Zh. L. (1967). "Recipientes para el almacenamiento y transporte de oxígeno y nitrógeno líquidos". Ingeniería Química y del Petróleo . 3 (12): 918– 22. Bibcode : 1967CPE.....3..918K . doi : 10.1007/BF01136404 . S2CID 96762552 . 
  100. Ahmed I; Agarwal S; Ilchyshyn A; Charles-Holmes S; Berth-Jones J (mayo de 2001). "Crioterapia con nitrógeno líquido para verrugas comunes: crioespray vs. hisopo de algodón". Br . J. Dermatol . 144 (5): 1006–09 . doi : 10.1046/j.1365-2133.2001.04190.x . PMID 11359389. S2CID 221325640 .  
  101. "Seguridad biológica : materiales criogénicos. Los riesgos que presentan" . Universidad de Bath. Archivado del original el 6 de febrero de 2007. Consultado el 3 de enero de 2007 . 
  102. "Datos básicos sobre el transbordador espacial Columbia" . CNN. 30 de septiembre de 2013. Archivado del original el 2 de febrero de 2016. Consultado el 20 de enero de 2016 .
  103. Fowler, B.; Ackles, KN; Porlier, G. (1985). "Efectos de la narcosis por gas inerte en el comportamiento: una revisión crítica" . Undersea Biomed. Res . 12 (4): 369– 402. PMID 4082343. Archivado del original el 25 de diciembre de 2010. Recuperado el 21 de septiembre de 2008 . 
  104. Rogers, WH; Moeller, G. (1989). "Efecto de exposiciones hiperbáricas breves y repetidas sobre la susceptibilidad a la narcosis por nitrógeno" . Undersea Biomed. Res . 16 (3): 227– 32. OCLC 2068005. PMID 2741255. Archivado del original el 1 de septiembre de 2009. Recuperado el 21 de septiembre de 2008 .  
  105. Acott, C. (1999). "Una breve historia del buceo y la enfermedad por descompresión" . South Pacific Underwater Medicine Society Journal . 29 (2). OCLC 16986801. Archivado del original el 5 de septiembre de 2011. Recuperado el 21 de septiembre de 2008 . 
  106. Kindwall, EP; Baz, A.; Lightfoot, EN; Lanphier, EH; Seireg, A. (1975). "Eliminación de nitrógeno en el hombre durante la descompresión" . Undersea Biomed. Res . 2 (4): 285– 97. OCLC 2068005. PMID 1226586. Archivado del original el 27 de julio de 2011. Recuperado el 21 de septiembre de 2008 .  
  107. Manual de buceo de la Armada de los EE. UU., 6.ª revisión . Estados Unidos: Comando de Sistemas Navales de los EE. UU. 2006. Archivado del original el 2 de mayo de 2008. Consultado el 24 de abril de 2008 .
  108. Walker, Jearl. "Ebullición y el efecto Leidenfrost" (PDF) . Fundamentos de Física : 1–4 . Archivado (PDF) del original el 13 de diciembre de 2019. Recuperado el 11 de octubre de 2014 .
  109. "Un cóctel de nitrógeno líquido deja a un adolescente hospitalizado" . BBC News. 8 de octubre de 2012. Archivado del original el 12 de abril de 2017.
  110. Mattox, Brent S. "Informe de investigación sobre la explosión del cilindro de Química 301A" (PDF) . Universidad de Texas A&M. Archivado del original (reimpresión) el 30 de abril de 2014.
  111. Asociación Británica de Gases Comprimidos (2000) Código de Prácticas CP30 de la BCGA. "Uso seguro de recipientes Dewar de nitrógeno líquido de hasta 50 litros" . ISSN 0260-4809 . Archivado del original el 18 de julio de 2007. .
  112. "Entrada a espacio confinado: trabajador y posible rescatador asfixiados" (PDF) . Estudio de caso del incidente de asfixia en la refinería Valero. Archivado del original (PDF) el 22 de septiembre de 2015.
  113. «Investigación tras la muerte de un hombre por fuga química» . BBC News. 25 de octubre de 1999. Archivado del original el 7 de enero de 2017.
  114. Nitrógeno líquido: Código de buenas prácticas para su manipulación . Reino Unido: Birkbeck, Universidad de Londres. 2007. Archivado del original el 12 de junio de 2018. Consultado el 8 de febrero de 2012 .
  115. Levey, Christopher G. "Seguridad del nitrógeno líquido" . Thayer School of Engineering at Dartmouth. Archivado del original el 5 de marzo de 2016. Consultado el 23 de noviembre de 2016 .
  116. Institutos Nacionales de Salud. Protocolo para el uso y mantenimiento de dispositivos de monitorización de oxígeno. Febrero de 2014, 1:35 UTC. Disponible en: https://www.ors.od.nih.gov/sr/dohs/documents/protocoloxygenmonitoring.pdf Archivado el 5 de diciembre de 2020 en Wayback Machine . Consultado el 23 de junio de 2020.

Bibliografía

  • Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª  ed.). Butterworth-Heinemann. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.